Способ получения тиофенола (его варианты)

(71) Стауффер Кемикал Компани (УЗ) (72) Адам Эдвард Скжеч (13) (53) 547,269.07 (088.8)(57) 1 Способ получения тиофе взаимодействием галоидбензола водородом в присутствии угольн тализатора при нагревании, о т л ич а в щ и й с я тем, что, с целью повыпения выхода целевого продукта, твин водоисточннка процесс рода ил водород2, С щий сбно ичаюстве галоенз оп, фенола еро- кагольногоотлнс целью продукта, ьппения тем С по и конверчаюе гало"ол. т лачесорбе 4, Способ по п.З,щ и й с я тем, что вбензола использ проводят в присутн метана в качества при 450 С.пособ по и.1, о т ля тем, что в качеид е з ла используют хлор3, Способ получения тивзаимодействием галоидбензводородом в присутствии уталиэатора при нагреваниич а .ю щ и й с,я тем, чтоповышения выхода целевогопроцесс проводят путем повпературы процесса с 400 домере снижения общей степен1 12Изобретение относится к усовершеьствованному способу получения тиофенола и его варианта, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ и полимеров.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В ходе проведения эксперимента используют реакционный аппарат в форме трубки с внутренним диаметром 1 дюйм (2,54 см) и высотой 5,5 футов (1,Я м) с каталнтическим слоем. Каталитический слой состоит из 424 г (высота слоя 5 футов, 1,52 м), 3,08 л активированного угля (6 х 16) РР 6. Температуру слоя эа счет пропускания через него нагрето,9 л 16 ого слоя г. Проводят а исключенический слой а, при этом ратура каталитнч , давление 1 атм т в табл.2.а 2 Результаты привед Т а б л иОб Степень конверсии монохлозола, Х, в р одолжи ельноспроцесс степеньконверсииэа цикл,3. 14,8 4,2 Сравнительные пример аналогично примеру 1, з ем того, что в каталити не подают поток водород 2292 3 го азота доводят до 450 С, давлениеатм. Монохлорбензол равномерно пропускают через каталитический слой с расходом потока 71 г/ч, 0,63 моль/ч,Сероводород равномерно пропускают через каталитический слой с раеходом потока 64 г/ч, 1,89 моль/ч.Перед подачей в каталитический слойсероводород подогревают до. 400 С, Га, зообразный водород перед подогревомвводят в поток сероводорода с расхо;дом 0,39 г/ч, 9 моль/ч.Молярное соотношение меаду сероводородом, монохлорбенэолом и водородом составляет 3:1:0,3.Реакцию проводят непрерывно в течение 300 ч,Результаты приведены в табл.1Т а б л и ц а 1Степень конверсии монохлорбензола, Х, в: Продолжи" тельно сть процесса,чКЗН Ктя ВЗЗ 0 44,3 46,0 7,4 38,6 5 39,8 7,6 32,2 О 20 30,2 25 28,1 30 3 1П р и м е р 2, Эксперимент данного примера проводят в реакционной системе батарейного масштаба с горячим неподвижным слоем в трубках, которая включает группу из 40 трубок размерами 1 дюйм х 6 футов (2,54 см х х 1,83 см). Трубки выполнены из сплава нержавеющей стали 3 О и Инколоя 825. В качестве газового распределителя используют диск иэ нержавеющей стали 316 с 21 отверстием по 1/16 дюйма, 1,59.ьвк.Тепло для реакции подводят с помощью внешних нагревателей, выполненных из юцсромовой,цроволоки,снаб-. женной иэолировочными бусинками.Температуру каталитического слоя поддерживают на.постоянном уровне путем регулирования подачи электроэнергии к проволочным нагревателям. Каждый реакционный аппарат оборудован 5 термопарами для фиксирования и регулирования температуры. Реагенты подают по отдельным питающим ли Ь продукте обнаружены небольшие .количества мерквптвна, который, образовался в результате протекания следувицнх реакций; сцИ,Н Б Н + БН,СН + ЗН - еСЕдЗНИ+ Н Н,.П р и м е р 3. Эксперимент проводят внвлогнчно примеру 1.В реакционный аппарат помещаютслой свежевктивированного угольногокатализатора. Вначале реакцию прово"дят при 400 С. Реакционный аппаратразделен нв три зоны нагрева равной 222192 4ниям, проходящим через боковину воздушной коробки, что позволяет обеспечить гомогенное контактирование.предварительно нагретого сероводорода и хлорбенэола перед прохождением 5через распределительную пластину ислой активироввнного угля. Реакционные отходящие газы подвергают конденсации в двухпроходном холодильни Оке иэ нержавеющей стали и собираютв стеклянном приемнике, Вентиляционные линии обоих реакционных аппара. тов снабжены клапанными средствами,которые позволяют собирать конденсатотводимый либо иэ обоих реакционныхаппаратов, либо из каждого реакционного аппарата в отдельности. В ходе проведения одного эксперимента (продолжительность 32 ч) вместо водорода используют метан, который служил источником водорода, при этом температура катапитического споя 450 С, давление 1 атм,ТаблицаЭ Общая степень конверсии эа цикл, 7 8, 52,4О 7 э 5 Следы 35,2 7,1 Следы 35,2 высоты. Для каждой эоны вокруг реакционного аппарата предусмотрена.обмотка электронагревателя сопротивления из ннхромового провода. Посколь: ку зтв реакция лишь несколько ьяэо"термическая изотермические условия протекания реакции подцерживают пу тем регулирования подачи электроэнергии в каждую зону нагрева. Установлено, что путем регулирования подачи электроэнергии температуру в реакционной зоне можно поддерживать в ин-.55 терввле + 5 С.С использованием такого свежегослоя вктивированного угля дсстигнутв нвчвпьнвя общая степень конверсии за1222192 Составитель Т. ВласоваРедактор И,Недолуженко Техред Г.Гербер Корректор А,ференц Заказ 1623/6 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССРФилиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 один циклравная приблизительно 413. Затем общая степень конверсии в течение последующих 240 ч постепенно понижается до уровня приблизительно5 203. В ходе проведения последующих , экспериментов. установлено, что в том случае, если реакцию проводят при 400. С, общая степень конверсии в те. чение дополнительных 60 ч, т.е. по истечении 300 ч составляет приблизительно от 5 до 73. Общая степень конверсии, равная менее 143, считается неэкономичной. 15По истечении 240 ч температуру ка.талитического слоя повышают до 420 С (путем увеличения количества подаваемой электроэнергии в каждую зону нагрева), Общая степень конверсии втечение последуюших 16 ч возростает приблизительно до 253. По истечении еще приблизительно 80 ч общая степень конверсии вновь снижается до 203.Затем температуру каталитического слоя повышают до 440 С, В резуль" тате общая степень конверсии возрастает приблизительно до 257, По нс" течении еще приблизительно 80 ч общая степень конверсии понижается приблизительно до 20 Х.Этот процесс повторяют еще несколько раз до тех пор, пока темпе" ратура каталитического слоя не достигает 520 С. Установлено, что для проведения такой реакции в указанных условиях эта температура является максимальной,