Способ получения 1, 4-бензолдисульфокислоты, 2, 6 нафталиндисульфокислоты или 4, 41-дифенилдисульфокислоты

Заявитель Иностранная фирма Импириал-Кемикал Индастриз, Лимитед Действительные изобретатели Иностранцы Исаак Гудман и Роберт Александр ЭдингтонСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БЕНЗОЛДИСУЛЪФОКИСЛОТЪ, 2,6- НАФТАЛ И НДИ СУЛ ЪФО КИСЛ ОТЪ и 4,4-ДИФЕНИЛДИСУЛЪФОКИСЛОТЪ Заявлено 22 октября 1957 г, за584917/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений17 за 1959 г.Предлагается способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6- нафталиндисульфокислоты и 4,4-дифенилдисульфокислоты из солей щелочных металлов соответствующих моносульфокислот путем нагревания их при температуре, лежащей в интервале 250 - 600, при обычном или повышенном давлении. Реакцию рекомендуется проводить в атмосфере инертного газа, например СО или аргона, хотя полное исключение воздуха не обязательно.В отсутствие катализаторов реакция идет при температуре 375 или выше, Применение катализаторов дает возможно"ть снизить температуру реакции до 250 - 425. В качестве катализаторов рекомендуются вещества, содержащие некоторые тяжелые металлы, в частности соединения хрома, ртути, ванадия и серебра. Во всех случаях температура реакции не должна превышать 600, в противном случае возможно разложение реагентов.В качестве исходных продуктов особенно пригодны калиевые и натриевые соли моносульфокислот бензола, нафталина и дифенил-сульфокислоты, Из них предпочтительно применять натриевые, так как они дешевде, а выход дисульфокислот при этом несколько выше, чем при работе с калиевыми солями.Продукты реакции рекомендуется выделять в виде свободных кислот, Полученные по предлагаемому способу дисульфокислоты или их соли могут быть превращены в соответствующие хлорангидриды и сульфамиды известными приемами.122151 Приведенная ниже таблица характеризует реакцию, проходящую при нагревании натриевой соли бензолсульфокислоты в атмосфере С 04. Продукт реакции выделяют путем экстракции водой, фильтрования и выпаривания экстракта,ь ь ь ьщ:1 ф С 4 СЧ Э С 4 СЧ ь С 4 ь ь С 4 ь ь с - сс ь л о 1 ф о о аеюдЬИиоХ 3 И 44 к о о о о у о г, о й с й; е ,С о е о 2 с е Д с л о х о о с ь о о с С 4 с с о й с. с 44 о с о е .О о 4 4 44 л о Ъ лл о 44 2 м ы 4о Х С о о С о й С х к с ж г Я 4 ы к 4,0 ЯАЭдЬИКОХ3 к с о ссс к Ь Е 4 кПримеры 1 - 8, иллюстрирующие предлагаемый способ, сопоставлены в таблице с примерами А, Б, В и Г, показывающими, что реакция не идет в отсут твие катализатора при температуре ниже 425.П р и м е р 9. 392 ч. калиевой соли бензолсульфокислоты смешивают с 41 ч. свинцовых опилок и нагревают в закрытом аппарате при 375 под давлением углекислого газа 4 ат в течение 6 час. Продукт реакции выщелачивают горячей водой. Полученный раствор фильтруют и пропускают через колонну с катионообменной смолой в кислотной форме для перевода,"оли в кислоту,Аликвотную часть раствора нейтрализуют и обрабатывают хлористым 5-бензилтиуронием; полученная ди- (5-бензилтиурониевая) соль п-бензолдисульфокислоты плавится при 247, Выход и-бензолдисульфокислоты 9% от теоретического.П р и м е р 10. 492 ч. килневой соли нафталин-сульфокислоты тщательно перемешивают с 22 ч. порошка кадмия, Смесь нагревают при 425 под давлением углекислого газа 4 ат в течение 6 час. Обработкой катионообменной смолой аналогично примеру 9 и последующей реакцией с хлористым 5-бензилтиуронием получают ди-(5-бензилтиурониевую) соль нафталин,6-дисульфокислоты с выходом 48(о от теоретического (300 ч.), т. пл. 274.П р и м е р 11. Смесь 460 ч. натриевой соли нафталин-: ульфокислоты и 22 ч. порошка кадмия нагревают в атмосфере углекислого газа при 425 в течение 6 час Продукт реакции экстрагируют водой н отделяют от нерастворимого остатка, состоящего, главным образом, из нафталина. Полученный раствор обрабатывают водным раствором хлористого 5-бензилтиурония. После очи"тки получают 184 ч. ди-(5-бензилтнурониевой) соли нафталин,6-дисульфокислоты с выходом нафталин,6- дисульфокислоты 43% от теоретического,Нафталин,6-дисульфокислота может быть выделена из ее динатриевой соли известными приемами, например с помощью катионообменной смолы,Г 1 р и м е р 12, 460 ч. натриевой соли нафталин-сульфокислоты нагревают при 425" в продолжение б час, в атмосфере СО,. Продукт реакции обрабатывают как в примере 1. Получают 95 ч. ди-бензилтиурониевой) соли нафталин,6-дисульфокислоты с выходом нафталин,6- днсульфокислоты 22% от теоретического.П ример 13. 500 ч. натриевой соли дифенил-. ульфокислоты нагревают в закрытом аппарате при 425 в течение б час., причем перед закрытием аппарата воздух не удаляют. По охлаждении продукт реакции, сильно пахнущий дифенилом, зкстрагируют водой. Водный раствор обрабатывают хлороформом для удаления остатков днфенила и выпаривают. Получают 350 ч. продукта белого цвета, состоящего в основном нз диначриевой соли дифенил,4-дисульфокислоты. Т. пл. хлорангидрида 200", т. пл. ди-бензилтиурониевой) соли 256=,Прим е р 14. 360 ч. натриевой соли бензолульфокислоты нагревают в закрытом аппарате (без удаления воздуха) прн 425 в течение б час. Продукт реакции растворяют в воде и пропускают раствор через колонну с катионообменной смолой для перевода натриевой соли в свободную кислоту. Упариванием получают 201 ч. и-бензолдисульфокислоты технической.Кислоты, полученные предлагаемым способом, могут быть превращены известными приемами в полимерные соединения, в терефталевую кислоту или ее производные например терефталонитрил,122151Предмет изобретения1. Способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6-нафталиндисульфокислоты и 4,4-дифенилдисульфокислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующую щелочную соль бензол-,нафталин-, или дифенилмоносульфокислоты нагревают при температуре 250 - 600 в присутствии. инертного газа при обычном или повышенном давлении, после чего полученную дисульфокислоту выделяют известным способом.2. Видоизменение способа по п, 1, отл ич а ющ ее. я тем, что нагревание проводят в присутствии неорганических соединений ртути, хрома, ванадия, серебра, свинца или кадмия в качестве катализатораКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Лейкина Гр. 50 Информационно издательский отдел. Подп. к печ. 18.Х.59 г.Объем 0,34 п. л. Зак. 7985 Тираж 390 Цена 50 коп.Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка 14.