Способ определения алкиленфосфоновых кислот

(504 С 01 М 21 7 И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тической химии, в частности к определению алкиленФосФоновых кислот,и может быть испольЗовано при анализе природных вод и воздуха, Цельизобретения - повышение селективности способа. Определение ведут обработкой пробы сульФатом марганца,пероксидом водорода, ариламиномпри рН 4,5-6,5 в присутствии солититана. СульФат марганца используютв количестве до установления избыточной концентрации 210 - 1 10 М.Полученный раствор Фотометрируют,Определению не мешают ионы М (11),кобальта (11), никеля (11), ЭДТА,НТА. 3 табл. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЭОБР.в анализе реактивов и веществ особой чистоты, М., Химия, 1983,с. 93, 168,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКИЛЕНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ1 1Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам кинетического определения алки-ленАосфоновых кислот (АФК).Целью изобретения является повышение селективности способа за счет повышения избирательности активирую щего действия алкиленАосАоновых кислот на окислительно-восстановительную реакцию.П р и м е р 1. В 1 мл речнойводы вводят 1 мкг оксиэтилендиАосфоновой кислоты (ОЭДФ), приливают 0,5 мл 1 М раствора перекиси водорода, 0,5 мл О, 1 М раствора сульАата марганца, 0,1 мл раствора титана ( Й ) с содержанием 10 мкг/Мл, 1 мл 1 М ацетатного буАерного раствора с рН 5,5, воду до 4,5 мат, 0,5 мл 0,1 М раствора 0 -Аенилендиамина. Одновременно строят градуировочный граАик, для этогов пять пробирок вводят соответственно О, 1,0; 2,0", 4,0 и 10,0 мкг ОЭДФ и все указанные реактивы, а также воду до 4,5 мл. Во все пробирки приливают по 0,5 мл О, 1 М раствора 0 -Аенилендиамина (общий объем раствора 5 мл), перемешивают растворы встряхиванием и через 30 мин Аотометрируют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (440 нм) в 1 см кюветах. Содержание ОЭДФ, найденное по градуировочному граАику, равно 1,1 мкг. Относительное стандартное отклонение четырех определений равно О, 10,П р и м е р 2. К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 10 мкг нитрилотриметиленАосАоновой кислоты (НТФ), приливают 0,5 мл 1 М раствора перекиси водорода, 1 мл 0,01 М раствора сульфата марганца, 0,5 мл раствора титана ( Я ) с содержанием 1 мкг/мл, 1 мл 1 М ацетатного буАерного раствора с рН 5,5 и воду до 4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора О-фенилендиамина, Одновременно строят градуировочный граАик, для этого в пять пробирок вводят соответственно 0; 1,0, 2,0; 4,0 и 10,0 мкг НТФ и все указанные реактивы, а также воду до 4,5 мл, Во все пробирки приливают по 0,5 мл 0,1 М О-Аенилендиа мина (общий объем раствора 5 мл), перемешивают растворы встряхиванием и через 30 мин фотометрируют на фотоэлектроколориметре с синим светоАильтром (440 нм) в 1 см кюветах, По градуировочному графику найдено206659 2 О 15 20 25 30 35 40 45 50 55 9 мкг НТФ. Относительное стандартное отклонение пяти измерений равно 0,08,П р и м е р 3. К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 5 мкгОЭДФ, приливают 0,5 мл 1 М растворапероксида водорода, 0,1 мл 0,01 Мраствора сульАата марганца, 0,1 млраствора титана ( 6 ) с содержанием10 мкг/мл, 1 мл 1 М ацетатного буферного раствора с рН 4,5, воду до4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора И -аминоАенола. Далее поступают, как в примере 1. По градуировочному граАику,построенному в примере 1, найдено5 мкг ОЭДФ. Относительное стандартное отклонение пяти измерений равно 0,12.П р и м е р 4. К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 1 мкгНТФ, приливают 0,5 мл 1 М растворапероксида водорода, 0,4 мл 0,01 Мраствора сульАата марганца, 0,5 млраствора титана (Ю ) с содержанием1 мкг/мл, 1 мл 1 И ацетатного буАерного раствора с рН 6,5, воду до4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора 0-аминоАенола. Далее поступают, как впримере 2, По градуировочному графику, построенному в примере 2, найдено 1, 1 мкг НТФ. Относительноестандартное отклонение четырех измерений равно 0,13,П р и м е р 5, К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 10 мкгОЭДФ, приливают 0,5.мл 1 М растворапероксида водорода, 0,5 мл 0,02 Мраствора сульАата марганца, 0,2 мл1 М раствора титана () с содержанием 10 мкг/мл, 1 мл 1 М ацетатногобуферного раствора с рН 6,5, воду.до 4,5 мл, 0;5 мл 0,1 М раствора я -фенилендиамина. Далее поступают, какв примере 1. По градуировочномуграАику, построенному в примере 1,найдено 5,2 мкг ОЭДФ. Относительное стандартное отклонение пятиизмерений равно 0,10.П р и м е р 6, К 1 мл анализируемого раствора, содержащего 5 мкгНТФ, приливают 0,5 мл 1 М растворапероксида водорода, 0,5 мл О, 1 Мраствора сульАата марганца, 0,5 млраствора титана (Й ) с содержанием1 мкг/мл, 1 мл 1 И ацетатного буферного раствора с рН 4,5, воду до4,5 мл, 0,5 мл 0,1 М раствора ашкислоты. Далее поступают, как в примере 2.По градуировочному графику, поТаблица .1 Номер примера Определяемоесоединение. рн 45 5055 65 (28) 10 2 10 1 10НТФ, 1 мкг НТФ, 5 мкг НТФ, 10 мкгОЭДФ, 1 мкгОЭДФ, 5 мкгОЭДФ, 10 мкг 3строенному в примере 2, найдено 4,9 мк НТФ. Относительное стандартное отклонение четырех измерений равно О, 12.В табл,1 приведены интервалы значений рН и концентрации сульФата марганца ( й ), реализованные в примерах 1-6, а в табл,2 - примеры определения алкиленфосФоновых кислот в условиях, отличных от оптимальных. При значении рН менее 4,5 и более 6,5 и при концентрации марганца ( 0 ) менее 210 "М чувствительность определения снижается на 30- 40%, при концентрации марганца более 1 10 И возможно образование осадков соединений марганца (1. ) и загрязнение растворов посторонними ионами металлов, что приводит к невозможности определения АФК предлагаемым способом,В табл.З приведены характеристики известного и предлагаемого способов.Из данных табл,З видно, что известный способ не позволяет определить практически важные ФосФоновые кислоты НТФ и ОЭДФ, а предлагаемый 206659 4, способ обладает универсальностью -позволяет определять не только НТФ.ОЭДФ, но и другие ФосФоновые кислоты (ГМДТФ, ДПФ и др.). При этом определению ФосФоновых кислот предлагаемым способом не мешают сравнимые количества ионов марганца ( Ц ), кобальта ( И ), никеля (П ), ЭДТА, НТА, т.е. метод более селективен, чем известный. Формула из обре те ния Способ определения алкиленФосфоновых кислот путем обработки анализируемой пробы сульфатом марганца, окислителем и восстановителем с последующим Фотометрированием полученного раствора, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве окислителя используют пероксид водорода, в качестве восстановителя - ариламин, обработку ведут при рН 4,5-6,5 в присутствии соли титана (1 Ч ), а сульФат марганца берут в количестве до установления1206659 Таблица 2 Условия проведения реакции Определяемоесоединение ОпределеноАФК, мкг рН Избыточная концентрация сульфата марганца ( И ), М 1 10 4,4 0, 55 2 10 6,6 5 с 108 10-5 6,8 Т а б л и.ц а 3 ВозможноопределениеФК Пределопределения,М Ионы, мешающиеопределенно Индикаторная реакция Известный способ О-Дианизидин, периодат калия, марганец ( Н ) 1 10 110 Предлагаемый способ Железо ( И , 1),алюминии (11),Медь (И) НТФОЭДФ(3-5) 10 1ф)Другие фосфоновые кислоты являются ингибиторами,определение их невозможно,) Возможно определение также Г 1 ЩТФ, ДПФ и др. Редактор И,Николайчук Заказ 8702/44 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5