Способ потенциометрического определения иодидов

СООЗ СОВЕ СОЦИАЛИСТ РЕО 1 УБЛИН ИХ 119024 4 соя 27/ ССУД АРСТВЕННЫО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ ОМИТЕТ СССР ТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Вильнюсский ордена Трудового Красного Знамени и ордена Дружбы народов государственный университет им. В. Капсукаса(56) Мизгайа М.А,Н. 01 йЬаш С.Л.А пе СесЬпщце Еог ЙЬе асС 1 чаг.1 оп апа 1 уздз оЕ Ьгощ 1 пе, - Л, Вайзоапа 1 СЬеш, 1980, ч, 57, В 2, р. 503-506,Меуег Р. Розеу Р.Л. Зерагайоп апй апа 11 з 1 з оГ дойЫе апй сЫогЫе допз дЫЬ рас 1 сей-Ьей з 1 чег е 1 есгго йе. - Л. Е 1 есггоапа 1, СЬещ, 1974, ч. 49,. В , р. 377-386.Коцрраг 1 з М,А. Най 31 доппоц Т.Р. Кхпегдс йейегш 1 пай 1 оп оЕ 1 ойЫе апйозшыш (Ч) юдйЬ а сЫогащ 1 пе Т зе 1 ес 1 че е 1 есйгойе, - Апа 1. СЬеш Аса, 1978, ч. 96, У 4, р. 31-36. ИСАНИЕ ВТОРСНОМУ СЗ(54)(57) СПОСОБ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГООПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДИДОВ, заключающийсяв создании оптимального рН анализируемого раствора и введении внего окислителя, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью расширения области применения способапутем обеспечения возможности определения концентрации бромидови фторидов, регистрируют изменениепотенциала во времени, причем используют электрод с покрытием, представляющим собой продукт реакциихлорамина Б с аминотрифенилметановымкрасителем в мольном соотношении20:(1-3) при рН 4,5+0,5, а в ка-.честве окислителя используют хлорамин Б, после чего по полученной кинетической кривой определяют концентрацию анализируемых ионов, 119024935 Изобретение относится к областианалитической химии и может бытьиспользовано для определенияиодид-, формид-, фторид-ионов вбиологических, физиологических и 5других объектах.Целью изобретения является расширение области применения способапутем обеспечения возможностиопределения концентрации бромидов 10и фторидов.Для определения фторидов в сос-,таве электродно-активного покрытияпредлагается использовать краситель метиловый зеленый, а для определения иодидов и бромидов - кристаллический фиолетовый.Реакцию покрытия электрода схлорамином Б катализируют фторидыв присутствии бромид-ионов и при 20рН 2,9+0,3, бромиды в . при рН 0,8+0,4,иодиды - при рН 5,1+0,2. Определению бромидов иодид-ионы не мешают,мешающее действие бромид-ионов приопределении иодидов элиминируют 25добавлением фенола,Электрод для определения иоднд-,бромид- и фторид- ионов состоит изтонкослойного платинового электрода, например ЭТПЛ,1 М, и нанесенного на его поверхность покрытияпродуктов реакции взаимодействияаминотрифенимитанового красителяс хлорамином Б, метилового зеленого (для определения фторидов)или кристаллического фиолетового(для определения иодидов и бромидов).Вещество, составляющее активноепокрытие электрода, получают смешиванием растворов красителя и хлорамина Б,.в мольном соотношении,1:20-3:20 при рН 4,5+0,5. За пределами этого интервала соотношенийреагирующих веществ выход продуктареакции значительно уменьшается.Покрытие электрода является ион-активным веществом для хлорамина Ьи водород-(гидроксил)"ионов.Предлагаемый способ определенияиодид-, бромид- или фторид-ионовс помощью приготовленного электродазаключается в создании оптимального.Для определения каждого аннана рНи введения в реакционную среду 55окислителя. Концентрацию анализируемого иона определяют по характерному изменению потенциала реагирующей системы, В стакан помещают универсальную буферную смесь, соответствующую оптимальному значению рН для определения каждого аниона, и исследуемый раствор. Для определения фторид-ионов в реакционную смесь вводят необходимое количество КВг. Определение иодид-ионов проводят в присутствии определенного количества фенола в целях маскирования бромидов. В забуферированный исследуемый раствор погружают электродную систему, состоящую из предлагаемого электрода с активным покрытием, и солевой мостик, соединенный с хлорсеребряным электродом сравнения. Электроды через датчик соединены с милливольтметром, к которому подключен самопишущий автоматический потенциометр. Раствор перемешивают магнитной мешалкой, прибавляют раствор хлорамина Б и следят за показаниями потенциометра, регистрирующего изменение потенциала. Прибавление хлорамина Б выводит систему из равновесия и самопишущий прибор регистрирует увеличение потенциала. Через некоторое время (1) потенциал снова достигнет постоянного значения, в узком интервале рН после определенного времени ( ) наблюдается падение поитенциала.П р и м е р 1. Определение бромид-ионов.В стакан емкостью 50 мл прибавляют 9,5 мл смеси кислот (приготовление универсальной буферной смеси) с 0,5 мл фосфорной кислоты (рН 0,80) и 5,0 мл исследуемого раствора, содержащего 0,2 мкгВг . В стакан погружают электрод с покрытием, приготовленным следующим образом смешивают 500 мл 810" М раствора хлорамина б с 1000 мл 4 10М раствора кристаллического фиолетового, прибавляют 40 мл концентрированной фосфорной кислоты и оставляют смесь на сутки. Затем осадок фильтруют, промывают бидистиллированной водой и сушат в эксикаторе с сернокислым магнием. 0,1 г сухого электродно-активного вещества растворяют в 0,5 мл ацетона (для получения 27-ного раствора, наиболее удобного при работе) и наносят на . поверхность тонкослойного платинового электрода ЭТПЛ,1 М с помощью0 20 30 35 40 50 45 пульверизатора, затем высушивают.Таким образом, приготовленный электрод перед каждым опытом с цельюстандартизации начальных условийвыдерживают в 4 10 2 М растворехлорамина б в течение 1 мин. Враствор помещают также солевой мостик, соединенный с хлорсеребрянымэлектродом сравнения (электродычерез датчик ДЛподсоединены кмилливольтметру рН 340), включаютмагнитную мешалку, добавляют 2,0 мл4 10 2 М раствора хлорамина Б иследят за показаниями самопишущего прибора КСП. Концентрациюбромид-ионов находят по калибровочному графику. В данном случае найденное количество бромид-ионовсоставляет 0,21 мкг. Ошибка 5%,П р и м е р 2, Определение иодидионов.В стакан емкостью 50 мл прибавляют 10,0 мл универсальной буферной смеси (рН 5,12) 5,0 мл исследуемого раствора, содержащего 0,04 мкг Вг и 2,0 мл 2%-ного раствора фенола. В стакан погружают электрод с покрытием (пример 1) солевой мостик и хлорсеребряный электрод сравнения, подсоединенные черед датчик ДЛк милливольтметру, рН 340. Включают магнитную мешалку, добавляют 2,0 мл-14 10 М раствора хлорамина Б и следят за показаниями самопишущего прибора КСП. Концентрацию иодидионов находят по калибровочному графику. В данном случае найденное количество иодид-ионов составляет 0,043 мкг. Ошибка - 7%.П р и м е р 3. Определение фторид-ионов.В стакан емкостью 50 мл.помещают 10 мл универсального буферного раствора (рН 2,9), 9,0 мл исследуемого раствора (содержание фторидов 1,8 10мкг) и 2,0 мо 0,1 М раствора КВт. В стакан погружают электрод с покрытием, приготовленным по следующей методике: смешивают 500 мл 4 .10 5 М раствора метилового зеленого (ч.д.а) 250 мл 8 10 2 раствора хлорамина Б (ч) и 20 мл концентрированной фосфорной кислоты (х.ч.). Для лучшего отделения осадка в реакционную смесь добавляют около 10 г НаС 1 (ос.ч.) и оставляют на сутки, Выпавший осадьк отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно (6-7 раз) промывают. бидистиллированной водой и высушивают в эксикаторе с М 8 ЯО. 0,1 г полученного сухоговещества растворяют в 5,0 мл ацетона (для приготовления 2%-ного раствора,. наиболее удобного в работе) и с помощью кисти наносят на поверхность тонкослойного платинового электрода ЗТПЛ,1 М. С целью получения хорошовоспроизводимых результатов электрод перед каждым опытом стандартизируют выдерживанием в 4 10-2 М растворе хлорамина 6 в течение 1 мин, затем в 0,08 М растворе ИаОН до достижения потенциала, равного 200 мВ (по хлорсеребряному электроду сравнения), около 0,5 мин. В раствор также погружают солевой мостик, соединенный с хлорсеребряным электродом сравнения, подсоединенным через датчик ДЛк милливольтметру (РН 340), включают магнитную мешалку и добавляют 2,0 мл 410 М раствора хлорамина Б . Изменение потенциала системы во времени регистрируют с помощью автоматического :потенциометра КСП. В данном случае тангенс угла наклона кинетической кривой равен 16,3 мВ/с, что согласно калибровочной кривой а -Р-3соответствует 2,2 10 мкг фторидионов. Абсолютная ошибка составляет18,2%.Определяемый интервал концентраций составляет 2 10 -2 10 мкг фторид-ионов. Средняя ошибка 10%,Способ определения иодид-, бромид- и фторид-ионов отличается простотой и удобством выполнения анализа. Определение посредством предлагаемого способа является легко осуществимым, применяемые реагенты для приготовления активногоэлектродного покрытия, а также дляанализа, являются дешевыми и выпускаются отечественной промышленностью. Чувствительность предлагаемого способа определения иодид(0,004 мкг/мл) бромид-(0,02 мкг/мл) и фторид-(0,0000011 мкг/мл)-ионоввьппе по сравнению с известнымиспособами определения ион-селективными электродами, а также кинетическими способами с применениемхлорамин-Т-селективного электрода.По простоте и экспрессности выполнения анализа предлагаемый способ1190249 Составитель А,федосеевТехред О.Неце Корректор С. Черни Редактор Л. Гратилло Заказ 6971/45 Тираа 89 б Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж., Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ухгород, ул. Проектная, 4 не уступает ион-селективным электродам и во многом превосходит почувствительности кинетические способы определения иодид, бромид- ифторид-ионов с оптической индика.цией хода реакции;