Низковязкое пропиточное связующее

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 31/08, б 7/06 ДНИ РЕТЕ СВИДЕТЕЛЬСТ К АВТОРСК 1 г,0-2,0 ,0-2,0 М Ю ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ(56) Справочник по пластическим массам./ Под ред. В.М.Катаева. " М.:Химия, 1975, т. 2, с, 113-119.Авторское свидетельство СССРВ 667568, кл, С 08 Ь 31/08, 1979,Связующее для стеклопластиков,Под ред. Н.В.Королькова. - М.:Химия, 1975, с. 54-59., ЯО 1186629 жизнеспособности связующего, теплостойкости и механической прочностиполимерных материалов на его основе,в качестве олигоэфирмалеината оносодержит продукт конденсации кэллилного эфира, малеиновой кислоты -моноаллилмалеинат с эпоксиолигомером на основе дифенилолпропана изпихлоргидрина с содержанием эпоксидных групп 7,5-"4,5 Е при молярномсоотношении моноаллилмалеината иэ оксиолигомера 2:1, в качествеаллилового компонента - форполимердиаллилфталата при следующем соотношении компонентов, мас.ч,:Указанный продукт конденсации 10-30форнолимер диаллил-,фталата 70-90Перекись бензоила 0,5-1,0Перекись дикумила 1трет -Бутилпербензоат 1Изобретение относится к низковязким пропиточным и пропиточно-заливочным связующим, применяемым в элек"тротехнической и радиотехническойпромышленностях для изготовления 5изделий изоляционного назначения,в частности для изготовления стеклопластиковых изделий, получаемых методом непрерывной протяжки, в томчисле профильных стеклопластиковых Юизделий.Цель изобретения - создание связующего с повышенной жизнеспособностью для высокопрочных, теплостойкихполимеров. 15Предлагаемое связующее имеет высокую жизнеспособность при темпера"туре помещения (более 6 мес), чтов 2-2,5 раза выше чем у известного.Отвержденные образцы связующего имеют высокие физико-механические характеристики: теплостойкость по Иартенс 120-140 С, разрушающее напряжениепри изгибе 80,9-100,2 ИПа, что на20-40 С и на 35,3-55,2 ИПа выше, 25чем у полимеров на основе известногосвязующего.Использование предлагаемое связующего при изготовлении стеклопластиков методом протяжки дает воз- ЗОможность уменьшить количество браказа счет повышения жизнеспособностисвязующего и увеличить прочностныехарактеристики стеклопластиков.Получают олигоэфирмалеинаты приразличном мольном соотношении исходных компонентов (примеры 1-3), приразличном содержании эпоксигрупп вэпоксиолигомере (примеры 4-7), а, также получают композиции на основе 4 Ополученных олигоэфирмалеинатов (примеры 8-15) .П р и м е р 1. В трехгорлую колбуемкостью 1 л с пропеллерной мешалкой,обратным холодильником и термометром 45,загружают, г (моль): диаллилфталат155, эпоксидная смола ЭД210(0,5)с эпоксидным числом 20,5%, моноаллилмалеинат 78(0,5) с кислотным числом361,5 мг КО%/г вещества. Конденсациюведут при перемешивании при 80+5 С2 ч, при 90+5 С 2 ч, при 100+5 фС7-10 ч,Затем реакционную массу вакууми 55 руют в течение 1,0-1,5 ч при 100- 110 С и остаточном давлении 1,0- 1,5 кПа. Продукт представляет собой вязкую смоляную массу, содержащую 657.олигоэфирмалеината и 35 диаллилфталата.Выход продукта 290 г, что составляет 98,97 от теоретического, кислотное число - 0,9 мг КОН/г вещества, эпоксидное число 4,97.Олигоэфирмалеинаты с другим соотношением моноаллилмалеината и эпоксиолигомера, а также с использованием эпоксиолигомеров с другим содержанием эпоксидных групп получаютпо примеру 1, Количество диаллилфталата берут из расчета получения657-ного раствора олигоэфирмалеината в диаллилфталате.Результаты исследований приведеныв табл. 1.П р и м е р 9. Получение форполимера диаллилфталата.В реактор емкостью 100 л загружают 80 кг диаллилфталата-мономера,160 г перекиси бензоила и при перемешивании нагревают до 90+2 С. Определяют показатель преломления содержимого реактора и процесс ведут при90+2 С до вязкости реакционной массы0,05 Пас (при 90 С) и изменения показателя преломления на 0,01+0,002,Затем реакционную массу, представляющую собой 23,2%-ный раствор диаллилфталатного олигомера в диаллилфталате, охлаждают до температурыпомещения и используют для приготовления связующего. Полученный таким образом диаллилфталатный полимеризат вбесцветная прозрачная массас вязкостью 0,05 Пас, Содержаниедиаллилфталатного олигомера в попиме"ризате 23,27Выход 73,9 кг, что составляет99,97 от теоретического,П р и м е р 10. По примеру 9 втрехгорлую колбу емкостью 1 л загружают 700 г диаллилфталата-мономера, 1,4 г перекиси бензоила и приперемешивании нагревают до 90+2 С,определяют показатель преломления ипроцесс ведут при 90+2 С до вязкостиреакционной массы 0,05 Пас (при 90 С)и изменения показателя преломленияна 0,0095.Полученный таким образом диаллилфталатный форполимер представляетсобой бесцветную или слегка желтуювязкую жидкость с вязкостью 0,05 Пасследующего состава, м.д.: диаллил1186 фталатный олигомер 20; диаллилфталатмономер 80Выход 690 г, что составляет 98,6 от теоретического.П р и м е р 11. Получение диаллилфталатного форполимера.По примеру 9 в колбу загружают 700 г диаллилфталата-мономера и 1,4 г перекиси бензоила и при перемешивании нагревают до 90+2 С. Опре деляют показатель преломления и процесс ведут при 9012 С до вязкости реакционной массы 0,06 Пас (при 90 С) и изменения показателя преломления на 0,0110. Полученный таким образом 15 диаллилфталатный форполимер представляет собой светло-коричневую прозрачную вязкую жидкость с вязкостью 0,06 Пас следующего состава, м.д.; диаллилфталатный олигомер 25, диал лилфталат-мономер 75.Кислотное число 43,9 мг КОН/1 г вещества, эпоксидное число 0,6 .Выход продукта 780 г, что составляет 97,4 Х от теоретического. 25П р и м е р 12. В стеклянном стакане емкостью 1 л смешивают, г: Таблица 1 Пример Выход,ЕКислотное чисМольноесоотношениемоноалиллмалеинатаи эпокси олигомера Количество эпоксиКоличество мономалеината ло вконцеконденсации,мг КОН//1 г вещества олигомера, г/Эпоксид" ное число Эпоксидноечисло, Х Кислотноечисло,мг КОН/1 гвещества эпоксиоли- гомера 0,9 , 4,9 98,9 0,8 1: 1 0,4 2,5 : 1 59,4 1 ; 1,25 0,7 59,3 98,2 97,9 0,5 65 210/20,5 3 62,5 99,0 34,1 0,7 33,4 2 33,8 98,5 33,9 0,6 183/24,5 2: 1 5 156 6 156 7 156 8 220 98,4 32,3 258/16,7 0,7 31,2 2: 1 32,3 98,5 32,9 558/7,7 0,5 2: 1 300/20,5 97,4 0,6 34,9 33,5 2: 1 1 78 210/20, 5 2 195 210/20,5 4 156 220/ 19,5 629 4полимеризат 137,3, полученный по примерам 9-11; олигоэфирмалеинат 117,7, полученный по примеру 4; перекись бензоила 2,55, перекись дикумила 2,55; трет-бутилпербензоат 2,55. После растворения перекисей связующее заливают в предварительно смазанные антиадгезионной смазкой металлические формы для изготовления стандартных образцов. Отверждение проводят при ступенчатом подъеме температур от 70 до 160 С в течение 16 "ч,В табл. 2 приведены составы связующего и физико-механические показатели отвежденных полимеров, Приготовление связующих и их отверждение проводят по примеру 12. Предлагаемое связующее по сравнению с известным обеспечивает получение полимеров с более высокой тепло- стойкостью и механической прочностью, Для сравнения в табл. 3 приводят физико-механические показатели полимерных материалов на основе предлагаемого связующего и известного. Характеристика олигоэфирмалеината1186629 Таблица 2 Ингредиенты Олигоэфирмалеинат по примеру 30 30 30 30 30 30 30 Теплостой 118 118 120 109 76 119 125 57 73 63 Таблица 3 Показатели известное Увеличение редлагаемое Теплостойкость поМартенсу, С 120-140 На 20-40 100 Разрушающее напряжение при изгибе, МПа 80,3-100,2 На 35,3-55,2 45 Жизнеспособность при20 С, мес 6"8 В 2-2,5 раза ВНИИПИ Заказ 6501/27, Тираж 474 Подписное Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 ДЛФ-олигомерДАФ-мономер кость по Мартенсу, С Разрушающее напряжение при изгибе,МПа12 13 14 15 16 17 18 19 12, 5 12,5 12,5 12, 5 12,5 12,5 12, 5 12, 5 57,5 57,5 57,5 57,5 57,5 57,5 57,5 5,5 99,7 100,1 89,5 89,9 100,1 Связующее1 1