Способ получения олефинсульфонатов натрия

(71 а е бавленного ии, нейтрал ным раствор рН 8-9 и те союзного в проектно- в тивных Ц а я г о-ис стит ст с ч веществ (53) 547.541 (56) Патент В 142805, кл я 07(088.8)еликобританииС 07 С 143/16 ю упр ы ев и честваоричных рг 976 дв уч или 001 О 40 др. Некоторыекие показатели ные Перисттехнико-э вер ир и ярном со ов на основе аботка и неф серныи ангиди 25-45"С с посзацией и термооствии избытка ги 120-160 С. ле,2 рароп ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ПИСАНИЕ ИЗОБР ВТОРСНОМУ СВ 3753511/23-0414.06.8430.09.85, Бюл. УВ.А.Рунов, В.И.Б.РоганинаВолгодонский филследовательсута поверхно производства сульфо К-олефинов . Нефтепе техимия, 1972, У 7,или С(5 -С 15, пиролизу при олефины конде сульфированию ношении олефи рид 1:1,05-1 дующей нейтр боткой в прис окиси натрия ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИН РИЯ с использова лефинов избытком ерного ангидрида оздухом, при наг зацией сульфомас м гидроокиси нат мообработкой, о с я тем, что, процесса и повыш го продукта, бор ов фракции С, -1182029 1Изобретение относится к производству поверхностно-активных веществ (ПАВ), в частности к способу получения олефинсульфонатов, которые находят применение в производ стве моющих средств, пенообразователей, эмульгаторов и других продуктов.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение качества целе О вого продукта,В качестве сырья использовали триалкилбораты вторичных спиртов Фракций С 1 - С, С -С, Сд-С 18 полученные при окислении соответ ствующих парафинов в присутствии борной кислоты и имеющие следующие характеристикифр С -С- средний молекулярный вес 639, содержание углеводородов 20 1,0; Фр С -С 7 - средний молекулярный вес 675; содержание углеводородов 4,5; Фр С- С 1 - средний молекулярный вес 738, содержание углеводородов 8 мас,%. 25П р и м е р 1. 100,1 г боратов вторичных спиртов фр С 1-Сподвергали пиролизу при 340 С (степень пиролиза 100 ). Органический продукт конденсировали и подвергали сульфиро-зо ванию газообразным БО в смеси с воздухом при молярном соотношении БО , органический продукт = 1,2:1 при 25 С и концентрации БО в воздухео3 об.%. Количество БОэ 45,1 г. Полученную сульфомассу нейтрализовали 20%-ным раствором. ИаОН (81 г) до РН 9, добавляли ЖаОН в количестве 10% от щелочи, пошедшей на нейтрализацию, и подвергали термообработке при 120 С в течение 30 мин. Получили 140,5 г олефиносульфонатов. Выход ПАВ 94 . Содержание несульфированных веществ 1,3 ; содержание сульфата натрия 1,1(все в пересчете на 25 ПАВЪ.й р и м е р 2. 100,0 г боратов вторичных спиртов фр С -Сподвергали пиролизу при 320 С степень пиролиза 993). Дальнейшую отработку проводили в условиях примера 1. Молярное соотношение БО . органический продукт 1,1:1. Температура сульфирования 35 С, количество ЯО 41,4 г. Температура термообработкй 140 С. Получают 142,5 г олефиносульфонатов. 55 Выход ПАВ 95 . Содержание несульфиро- ванных веществ 1,3% сульфата натрия 1,0% (на 25 ПАВ). П р и м е р 3. 100,1 г боратов вторичных спиртов Ар. С -С подвергали пиролизу при 300 С (степень пиролиза 97 ). Дальнейшую обработку проводили в условиях примера 1. Молярное соотношение БО : органичес 3кий продукт 1,1:1. Температура сульфирования 45 С, количество БОЗ 39,5 г. Температура термообработки 160 С. Получают 149,4 г олефинсульфонатов. Выход ПАВ 94Содержание несульфированных веществ 1,4%, содержание сульфата натрия 1,0% (в пересчете на 25 ПАВ).П р и м е р 4. 100,2 г боратов вторичных спиртов Фр С -С- обрабатывали в условиях примера 2, количество БО 39,2 г. Выход ПАВ 94 , Содержание несульфированных веществ и Яа БО в пересчете на 25% ПАВ соответственно 1,4 и 1,2%.П р и м е р 5. 100,0 г боратов вторичных спиртов фр. С -С обрабатывали в условиях примера 2, количество БОЗ 36,0 г.Выход ПАВ 93%. Содержание несульфированньй веществ и Ма 2 БО в пересчете на 25% ПАВ соответственно 1,6 и 1,5.П р и м е р ы 6-13. Выполнены за пределами оптимальных параметров.Характеристика предлагаемого способа по примерам приведена в табл. Проведение пиролиза моратов при 300-340 С обеспечивает практически полное их расщепление, В этих условиях при пиролизе боратов вторичных спиртов .(степень пиролиза 97-100 ) они селективно превращаются в олефины и в этом случае практически не образуется органических соединений, которые сульфируются с трудом и при сульфировании дают продукты осмоления (например, кетоны, кислоты, альдегиды и т.д.). Таким образом, удается практически полностью при последующем сульфировании перевести исходное органическое соединение в олефинсульфонаты. Так как бораты вторичных спиртов содержат сравнительно мало углеводородов: Фр, С -С 1 , Фр. С -С 4,5%, Фр, С о -С до 8 , то отпадает необходимость в их специальном отделении после проведения сульфирования и нейтрализации.з 11При температуре пиролиза ниже ЗОООС глубина пиролиза снижается и уменьшается выход ПАВ (пример 6), а при увеличении температуры пиролиза больше 340 С из-за процессов осмоления ухудшается качество продукта (пример 7) . Проведение процесса при молярном избытке БО меньше 1,05 приводит к увеличению количества несульфированных соединений (пример 8), а при молярном избытке ЯОЗ больше 1,2 происходят процессы деструкции и непроизводительно расходуется серный ангидрид, что приводит к ухудшению количества целевого продукта (пример 9)При проведении процесса сульфирования ниже 25 С ухудшаются условия массообмена и заметно снижается выход ПАВ и понижается качество продукта (пример 10), а при температуре больше 45 С усиливаются процессы осмоления, что отражается на качест 15 ъСодержание побочных продуктов в пересчете на 257 ПАВ, мас.Х 3ТемпеИсходный продукт Темпе". ратура термо- обработки,: ВыходПАВ, Ж Мольное ТемпеПри,мер соотно ратурапиролила, "С ратура суль- фирования, С шениеВОЗ .органический Несуль- Сульфат фиро- натрия . ванные продукт 1 Бораты вторичных спиртов фр. С, -С,я 340 1,2: 1 25 120 94 320 1,1: 1 35 140 95 300 1,05: 1 45 160 94 1,3 2 То же 1,3 1,0 3и 1,0 4 Бораты вторичных спиртов фри Сд Су 320 1,1: 1 35 140 94 1,4 .1,2 320 1,1:1 35 140 93 1,6 1,56 Бораты вторичных спиртов фр. 280 1,1: 1 35 140 90 1,8 1,4 7 Бораты вторичных спиртов фр. С-С. 360 1,1: 1 35 140 91 320 1:1 35 140 89 1.8 1,51,9 1,4 8 То же 5 Бораты вторичных спиртов фр. С -С 82029 4ве конечного продукта, Проведениетермообработки при температуре ниже120 ОС приводит к тому, что не всесульфоны гидролизуются, что в своюочередь, приводит к снижению количества ПАВ (пример 12), а при температуре больше 160 С усиливаются процессы осмоления, что также отражается на качестве (пример 13), 10 Сравнение качественных показателей продуктов, полученных по предлагаемому и известному способам, приведено в табл. 2.Данные табл. 2 показывают, что предлагаемый способ получения олефинсульфонатов обеспечивает получение ПАВ с большим выходом и.лучшими качественными показателями (некоторое увеличение содержания несульфированных веществ не отражается на потребительских свойствах олефинсульфонатов).Таблица 11182029 11 родолжс.ние табл,1 1ТемпеВыходПАВ, Х Темпе Исходный продукт Пример емпе" ратурапироли"ла, фС 91 320 1,3:1 35 2,2 140 90 320 1,1:1 15 140 88 320 1,1:1 55 140 91 10 2,1 1,6 2,0 1,8 1,1:1 35 100 88 1,1:1 35 180 90 12 320 1,6 2,1 13 320 2,1 1,9 Таблица 2 Способ т ИзвестныйНаименование показателей Предлагаемый 93-95 Выход ПАВ, % Содержание несульфированныхвешеств (в пересчете на253 ПАВ), мас.7. До стадии отделения несульфированных 8 После стадии отделения несульфированных 1,0 1,3-1,6 Содержание сульфата натрия(в пересчете на 257 ПАВ),мас.Е 1,0-1,5 Составитель Т, ВласоваРедактор Н. Киштулинец Техред Т.Дубинчак Корректор М. Лемчик Заказ 6063/23 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", гУжгород, ул. Проектная, 4 Мольноесоотношение80 ь:органическийпродукт ратурсульфированияоС атура ермо- браотки, С Содержание побочных продуктовв пересчете на253 ПАВ, мас.Х НесульСульфат фиро- натрия . ванные