Способ получения катализатора для гидрообессеривания углеводородного сырья

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) ) 705 4 В 01 Л 37 03 23/28 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н АВТОРСКОМ СТВУ В ро каталиова,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Орочко Д.И, и др. Гидрогенизционные процессы в нефтепереработМ.: Химия, 1971, с. 75-76,Задко И.И. и др. Влияние условпропитки на свойства алюмоникельмолибденовых катализаторов гидочистки, нефтепереработка и нефтехимия, 1981, В 7, с. 7-9,Технология приготовлениязаторов. Под ред, И,П,МухленЛ,: Химия, 1979, с. 165.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, включающий приготоление носителя путем осаждения геляактивного оксида металла, промывки,обезвоживания, нанесение активногокомпонента молибдена, сушку и прокаливание, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью получения катализатора с повышенной гидрирующейактивностью и упрощения технологии,в качестве носителя используютгидратированный оксид титана полученный осаждением из его геля щелочью при рН 3-6, и нанесение молибдена ведут из раствора, содержащего200-1000 мг/л молибдена и 0,01"0,02 М азотной кислоты.Изобретение относится к получению катализаторов и может быть использовано для синтеза катализаторов гидрообессеривания углеводородного сырья.Цель изобретения - получение катализатора с повышенной гидрирующей активностью и упрощение технологии за счет использования в качествеОносителя гидратированного оксида титана, полученного иэ его геля при определенных условиях осаждения, и нанесения молибдена иэ раствора определенного состава.П р и м е р 1. Получение носи теля - гидратированного оксида титана (образец ГДТ) осуществляют следующим образом.К 1 л 0,4 М раствора тетрахлорида титана в 1 М растворе соляной кисло ты приливают при непрерывном перемешивании 1 М раствор гидроксида аммония до рН 3. После 24-часового созревания геля его промывают дистиллированной водой до отсутствия .в промывных водах хлорид-ионов,офильтруют и сушат при 40 С. Для грануляции образец заливают дистиллированной водой, затем воду сливают и образец вновь высушивают при 40 С. Для опытов выделяют фрак"оцию с размером частиц - 0,5-0,25 мм.Аналогичным образом получают. образ. Цы ГДТ, ГДТ-З, Гдт, ГДТ, добавляя к солянокислому раствору тетрахлорида титана гидроксид аммония до рН соответственно 4, 6, 8 и 11. Остальные операции по приготовлению носителя такие же, как и в случае образца ГТД.40Затем отбирают навески синтезированных носителей. В статических условиях навески носителей по 250 мг контактируют в течение 72 ч с 50 мл раствора, содержащего 480 мг/л молиб.ф дена и 0,01 М НИО . Затем образцы отделяют от раствора, высушивают, прокаливают в атмосфере воздуха в течение 4 ч при 400 С, сульфидиоруют 1 ч при 400 С смесью Н, Н 18 = 50 = 6:1 и определяют каталитическую активность в реакции гидрогенолиза тиофена. Испытания проводят в лабораторной микрокаталитической установке, скорость подачи водорода сос- И тавляет 10 мл/мин, температура процесса 400 С. Определяют общую активность катализаторов. За меру общей активности принимают величину конверсии тиофена. Гидрирующую активность оценивают по количеству бутанав сумме углеводородов С . Для сравнения используют данные полученные)при определении каталитической активности промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора.Б табл. 1 представлены составсинтезированных катализаторов ирезультаты испытания их активности,а также зависимость активности молибденсодержащих образцов на основегидратированного оксида титана отрН осаждения его геля.П р и м е р 2. Применяют образецГДТ-З, осажденный при рН 6, по мето,цике, представленной в примере 1.В статических условиях навески образца по 300 мг в течение 120 ч сорбируют молибден иэ растворов, содержащих 55-10000 мг/л молибдена и0,01 моль/л НАВОЗ . Остальные операцииприготовления и испытания катализаторов аналогичны приведенным в примере. 1.В табл, 2 приведены данные влияния концентрации молибдена в исходных растворах на содержание его вконтактах и их каталитическую актив-;ность.,Область концентраций молибдена иазотной кислоты в исходных растворахобусловлена выбором оптимальныхусловий сорбции молибдена образцамиГДТ. При сорбции молибдена иэ раствора с концентрацией его менее200 мл/л для получения катализаторовтребуются большие объемы растворов.Увеличение содержания молибдена висходных растворах более 1000 мг/лприводит к снижению емкости образцов ГЦТ, и при концентрации 10000 мг/лмолибден иэ раствора не извлекается(табл. 2), Сорбцию следует проводитьв азотнокислых растворах с концентрацией НМО 0,01-0,02 М, так какгидратированный оксид титана вэтих условиях проявляет более высокую емкость по молибдену,В табл. 3 приведены данные влияния концентрации азотной кислоты на содержание молибдена в образцах на основе гидратированного оксида титана (условия сорбции: концентрация молибдена - 500 мг/л, объем раствора 160 мл, навеска носителя 0,4 г;, продолжительность сорбции 240 ч).1181705 В табл. 4 приведены результатысравнения каталитической активностититаномолибденового катализатора,синтезированного по предлагаемому способу, и промышленного алюмокобапьтмолибденового катализатора(АКМ)Таблица 1 р Н Удельосаж- ная Носитель Состав катализатора,мас. Х+Удельную поверхность катализатора определяют методом тепловой десорбции аргона Т.а б л и ц а 2 Образец,УГидрирующая активность, Х Носитель ГДТ0,75 6,1 19,6 15,4 125 1,8 23,7 3,9 200 17,7 30,5 500 24,3 30,6 42,5 1000 11,7 29,8 Не сорбирует 10000 Не определялиОстальное до 100 Х - ТхО,Алюмокобальтмолибденовыйпромышленный1181705 Та блица 3 Концентрация НИО, М Показатель 0,01 0,015 0,02 0,05 0,1 0,1 8,8 9,8 11,0 5,0 5,0 5,0 Таблица 4 Содержание активных компонентов, мас.Е Катализатор Носитель МоО СоО ГДТ212 11,7 42,5 29,8 180 11,8 3,5 42,0 12,0 Оксидалюминия Составитель В. ТепляковаРедактор Т. Парфенова Техред О.Неце Корректор О. Луговая Заказ 5980/7 Тираж 540 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Содержаниемолибдена вобразцах, мас.И Катализатор попримеру 2(прототип) Удельная поверхность, 1 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Конверсия тиофена, % Гидрирующая активностьЕ