Способ определения воды в органических растворителях

)4 С О М 31 ОПИ БРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС 10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Институт коллоидной химии ихимии воды им.А.В.Думанского АН УССР"Химия", 1977, с. 165-167.2,Митчелл Дж. Смит Д. Акваметрия.М "Химия", 1980. с, 345-349.3. Терентьев В.А Стрельчик Б.С.Спектрофотометрическое определениеводы в органических соединениях припомощи хлорида, кобальта. - Журналаналитической химии, 1970, т. 25,У 2, с.,382-384,Я 011 500(54) (37) СПОСОБ В ОРГАНИЧЕСКИХ чающий введение кобальта и посл ную регистрацию плотности образ о т л и ч а ю щ с целью повьппен анализа, одновр кобальта вводят после перемешив риодат калия,ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯХ, вклюбезводного хлорида едующую количественводы по оптической чощегося раствора, и й с я тем, что, ия чувствительности еменно с хлоридом 4-аминоантипирин, а ания добавляют пе 1167500Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамопределения воды н органических растворителях, и может использоватьсякак при анализе .самих растворителей, 5так и при определении влагосодержания различных порошков экстракциейН 0 органическими растворителями,Известен способ спектрофотометрического определения воды в органи Оческих растворителях с помощью сольватохромных красителей, интенсивностьи характер окраски которых в растворителях зависит от содержания воды,например, дитизона, бисазопроизвод-15ных хромотроновой кислоты, мероцианиновых и бетаиновых красителей 11.Однако красители такого типамалодоступны, синтез и очистка ихсложны, а чувствительность анализа 20воды невысокая - практически не превышает О, 1 .Известен способ спектрофотометрического определения воды в спиртахи ацетоне с помощью хлорида кобальта, основанный на свойстве последнего изменять интенсивность окраскив зависимости от содержания воды врастворителе 1.23,Недостатком известного способа яв 1ляется невысокая чувствительностьанализа (до 0,1 ),Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ оп- З5ределения воды, основанный на свойствехлористого кобальта изменять интенсивность окраски в органическом растворителе в зависимости от концентрации растворенной в нем воды. 40Определение содержания воды врастворителе по этому методу производится по градуировочному графику,построенному в координатах "оптическая плотность раствора СоС 6 Н 20в органическом растворителе при 640нм" - " концентрация воды в растворителе". Нижний предел определяемыхконцентраций воды в спиртах и ацетоне - О, 1 . Относительная ошибка опре деления 10 . 3.Недостатком известного способаявляется невысокая чувствительностьанализа воды.Цель изобретения " повышение чувствительности анализа.Поставленная цель достигается тем,что по способу определения воды в органических растворителях, включающему введение безводного хлорида кобальта и последующую количественную регистрацию ноды по оптической плотности образующегося раствора, одновременно с хпоридом кобальта вводят 4-аминоантипирин, а после перемешивания добавляют йериодат калия.Предлагаемый способ определения воды в органических растворителях оснонан на использовании различной способности к окислению периодатом образующихся комплексов кобальта (П) с 4-аминоантипирином в отсутствие и в присутствии воды. Высокая чувствительность скорости окисления этих комплексов к следовым количествам воды позволяет определить 0,005-0, 12 воды в органических растворителях по изменению оптической плотности растворов продуктов окисления комплексов кобальта (П) через определенный про. - межуток времени.Это позволяет определять содержание воды в органическом растворителе по градуировочному графику, построенному в координатах "разница оптической плотности. растворов при , 390 нм в отсутствие и в присутствии воды" - 11 концентрация воды в органическом растворителе,П р и м е р 1, В пробирку с при" тертой пробкой объемом 15 мл вносят 5 мл безводного ацетона, приливают с помощью микропипетки 0,025 мл 10 - ного раствора воды н ацетоне, что соответствует содержанию воды в пробе 0,05 , затем прибавляют 1 мл 1.10К раствора безводного хлористого кобальта в ацетоне, 1 мл 2,5.10 2 М раствора 4-аминоантипирина в ацетоне, перемешивают и через 1 мин вводят 2 мл 5,0,10 М раствора периодата калия в ацетоне, доводят объем раствора до 10 мл безводным ацетоном, перемешивают раствор и включают секундомер. Оптическую плотность раствора измеряютс,через 30 мин на спектрофотометре СФпри 390 нм в кварцевой кювете толщиной 10 мм с крьппкой. Раствор для сравнения приготовля 1 от аналогично описанному без добавки воды, Оптическая плотность раствора составляет 0,695, что соответствует по градуировочному графику О,048 воды. Относительная ошибка определения 4 .Органический растворитель Содержание воды в органических растворителях,. 7.0,003 0,005 О, 0033+0, 0008 О,0054+0, 000 0,0099+0,0006 0,0201+0,0011 0,0506+0,0025 24,2 9,2 0,01 6,0 0,02 5,4 0,05 4,9 0,10 О, 1005+0,0043 4,3 0,12 О, 1180+0, 0107О, 1700+0, 0600 О, 010+0, 0011 9,0 0,15 35,3 Метилзтилкетон 0,01 10,6 0,05 0,0510+0,0042 0,0105+0,0008 Диоксан 0,01 7,6 0,05 0,0490+0,0003 6,1 Диметилформа 0,01 0,05 0,0100+0,00070,0520+0,0025 7,0 4,8 3 11П р и м е р 2. В пробирку. с притертой . пробкой объемом 15 мл вносят 3 мл безводного метилэтилкетона, приливают с помощью микропипетки0,012 мл 10%-ного раствора воды в ацетоне, что соответствует содержанию воды в метилэтилкетоне 0,04%, затем прибавляют 1 мл 9. 10М раствора безводного хлористого кобальта в ацетоне, 1 мл 2,5.10М раствора 4-аминоантипирина в ацетоне, перемешивают и через 1 мин вводят 2 мл 5,0.10 М раствора периодата калия в ацетоне, безводным ацетоном доводят. объем раствора до 10 мл, раствор перемешивают и включают секундомер, Оптическую плотность раствора измеряют через 30 мин на спектрофоКак видно из приведенных данных , предлагаемык способ позволяет определить 0,005 -67500 4тометре СФв кварцевой кювете толщиной 10 мм с крьппкой. Раствор для сравнения приготовляют аналогично описанному без добавки воды. Оптическая плотность раствора составляет 0,425, что соответствует по градуировочному графику 0,425% воды. Относительная ошибка определения 67. 1 О Для оценки точности предлагаемого способа проведены опыты по определению различного содержания воды в растворителях разной природы.15В таблице представлены данныеотносительной ошибки каждого определения при 6 параллельных опытах ;и доверительной вероятности 0,95; 0,12 % воды в органических расворителях с точностью 4,3 -9,2 7,Заказ 4427/42 . Тираж 897 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Предлагаемый способ по сравне-нию с известным 33,основанным на измерении интенсивности поглощения хлорида кобальта в органических растворителях, позволяет понизить предел обнаружения воды с О, 1 до 0,005, т.е. в 20 раэ. При этом следует отметить, что при определении одинаковых концентраций воды, например. 0,1 воды в ацетоне, точность опреде,ления предлагаемого способа повышается в 2,3 раза.Преимуществом предлагаемого способа является также воэможность определения воды в растворителях различной природы, в частностив растворителях с пониженной способностью к растворению хлористого кобальта, например в диоксане и метилэтилкетоне, поскольку все реагенты вводят в анализируемый растворитель в виде ацетоновых растворов. При этом нижний предел обнаружения воды в вышеуказанных растворителях 0,006-0,008 .Вследствие низкого предела обнаружения предлагаемый способ можетбыть использован для определения влаги в различных порошках после пред варительной экстракции воды из последних безводными растворителями,