Способ получения хромового ангидрида

70 А,ЕТ У ЕТЕХ 3 юл. В 22С.С. В Тихв инск П. Серед личкоий, и А.А,Со.8)тельство37/12, 1П,Г,СР3 Павлов ий хрома 6-215.ехХи(54) (57) СПАНГИДРИДА,при нагревансерной кисл Оне ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧЯфЫТИЙ САНИЕ ИЗ(56) Авторское свидУ 601226, кл. С 0Авербух Т.Д.,нология соединенмия", 1973, с. 19 СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОВОГключающий взанмодействии бихромата натрия стой, взятой с избытком и разделение расплавленных бисульфата натрия и хромового ангидрида, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения содержания примесей в продукте, а также снижения в процессе потерь хрома, взаимодействие ведут в три стадии: на первой стадии используют 70"803 бихромата натрия от общего его количества и процесс ведут при 150-170 С и молярном соотношении МаСг 0:Н 801:(1,7-1,8), на второй стадии - при 180-200 С, молярном соотношении . На Сг 07:НБО+ 1:(1,90-195) и использовании оставшегося количества бихромата натрия, на третьей стадии при 200-205 С и молярном соотноше нин йаСгО:НБО= 1:(2,05-2, 10).116 35 Изобретение. относится к способуполучения хромового ангидрида, применяемого, например, в приборо-,станко- и машиностроении, в химической и нефтехимической промышленности, в производстве окиси хрома,катализаторов, в синтезе каучукаи спиртов,Целью изобретения является снижение содержания примесей в продукте, 10а также снижение в процессе потерьхрома.П р и м е р 1. В электрообогре:ваемый реактор подают 1156,9 кг би-.хромата натрия (67,13 СгОз), что сос тавляет 757. от общей загрузки и719,6 кг серной кислоты (92,57НБО), что соответствует молярномусоотношению Иа СгО:НБО+= 1:1,75.Смесь нагревают и выдерживают при Ю170 С в течение 35 мин - первая стадия процесса.Затем вводят остальное количествобихромата натрия (257. от общего)385,7 кг (67, 17 СгОь) и 294,1 кг 25серной кислоты (92,57 НБО+), чтосоответствует их молярному соотношению ИаСг 07.НБО= 1:1,9. Реакционную массу нагревают до 18 С, выдерживают ЗО мин - вторая стадия. ЗОДалее вводят 120,6 кг серной кислоты для обеспечения соотношенияИа СгО:НБО+= 1:2,08, нагреваютдо температуры 205 С, выдерживают15 мин - третья стадия.Реакционную массу сливают дляразделения в отстойник.Расплав хромового ангидрида чешуируют и получают 1018 кг технического продукта,. содержащего, мас.7:СгОз 99,85; БО 0,035; нерастворимый остаток 0,011.Отход производства - бисульфатнатрия содержит 2,7 мас.7 СгО1,1 мас.7. СгОз . Степень использования хрома 98,27., что говорит оневысоких потерях хрома.П р и м е р 2. В реактор подают,1116,7 кг бихромата натрия (67,17.Ст 05 ), что составляет 707. отобщейзагрузки, и 624,2 кг серной кислоты /1007 НБО), что соответствуетмолярному соотношению ИаСг 0 :Н БО-.1:1,7. Смесь нагревают и выдерживают при 160 С в течение 40 мин -первая стадия процесса.Затем в реактор вводят еще478,5 кг бихромата натрия (307. от 1470 2загрузки) и 302,1 кг серной кислоты,обеспечивая молярное соотношениеИа Сг 0:Н. БО+= 1:2,92. Нагреваютдо 197 С и выдерживают 30 мин - вторая стадия процесса.Далее вводят 197,6 кг сернойкислотыдо молярного соотношенияИа СгО:Н БО,= 1:2,10, нагреваютдо температуры 208 С, выдерживают1 О мин - третья стадия процесса.Реакцивнную массу сливают дляразделения в отстойник. Расплавхромового ангидрида чешуируют, получая 1050 кг технического продукта,содержащего, мас.7.: Сто 99,8;БО 0,03; нерастворимый остаток0,012.Отход производства - бисульфатнатрия содержит 3,0 мас.7 СгО,1,4 мас.7 Сг 0.Степень использования хрома 97,97.П р и м е р 3. В реактор подают1300 кг бихромата натрия (67, 17.СгОз), что составляет 80 Х от общейзагрузки и 769,6 кг серной кислоты(1007. Н БО+), что соответствуетмалярному соотношению компонентов1:1,8. Смесь нагревают до 170 Си выдерживают при ней 30 мин - первая стадия процесса.Затем в реактор вводят еще 325 кгбихромата натрия (67,17. СгОз), чтосоставляет 203 от загрузки, и208,4 кг серной кислоты, обеспечивая соотношение ИаСгъО:НБО=1:1, 95, нагревают до 198 фС ивыдерживают 25 мин - вторая стадия.Далее вводят 117,6 кг серной кислоты до соотношения ИаСг 0 НБО=- 1:2,05, нагревают до температурыо204 С, выдерживают 10 мин - третьястадия,Реакционную массу сливают в отстойник.Расплав хромового ангидрида чешуируют, получая 1070 кг техническогохромового ангидрида, содержащегомас. М: . СгОз 99, 9; БО О, 04; н ерастворимый остаток 0,01,Отход производства - бисульфатнатрия содержит 3,1 мас.7. СгОЗ,1,3 мас.7. Сг 05. Степень использования хрома 987В табл. 1 приведены данные влияния молярного соотношения на первой стадии процесса на качество хромового ангидрида и потери последнего3с бисульфатом натрия (количествобихромата натрия 753; температура160 С),СодержаниСгО вплане бисульфатанатрия Степень использованияхрома, Х остав хромового ангидрида мас. 7,Молярное соотношениеИаСОв .НБО+ гО Нерастворимый остаток 5 0,0 0,0 1,60 02 1,4 6,9 1,2,018 0,05 0,06 99 1,6 9 02 1,9 аблица Степень исполь 9 ования хрома, Х СодержаниеСгзбисульфатенатрия Количество вводимого биЖромата натрия, мас.Х, от общего коостав хромового ангидрида, мас. 7 СгО ераствори ый остато личеств 0 9,5 03 О,1,5.,9 1,4 Оф 01 80 85 0 9 9 6 0 04 9 10 1161470 аное соотношение ИаСО .Н ВО=1:1,75, температура 160 С.В табл. 3 приведено влияние температуры реакционной массы на первойВ табл. 2 приведено влияние коли-стадии процесса на качество хромово-. чества вводимого бихромата натрия го ангидрида й потери последнего с на первой стадии процесса на качест- бисульфатом натрия (молярное соотново хромового ангидрида и потери пос- ,шение Иа С 0 :НЯО= 1:1,75; коли-. леднего с бисульфатом натрия (моляр- чесгво ИаСг О+ 753),Таблица1161470 Таблица 3 Степень исКачество хромового ангидрида,мас. 7 пользованияхрома, Х 80 Нерастворимый остаток 140".ь.,99 70,07 0,21 1 ь 5 95,0 96,0 0,04 150 1,3 0,03 160 99,.9 1,0 98,0 1,2 170 99,8 0,12 97,5 1,4 0,15 180 99,8 96,0 99,6 0,23 0,05 1,8 95,3 Составитель С. ЛотховаРедактор Т, Веселова Техред Ж,Кастелевич Корректор М. Розман Эаказ 3931/27 Тираж 462 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Температурареакционноймассы, С 0,035 0,050 0,013 0,010 СодержаниеСг 0 вбисульфатенатрия