Способ получения анионита

05 СОЮЗ СОЕЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1% а С 08 Л 5/ 1 ю С 0801 РЕТЕНИ ои,что, случеонной та намин е хниздержамас. 7. т при ратном избыт ке полиамин АРСТВЕННый НОМИтЕТ СсЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНИЕ АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1, Авторское свидетельство СССВ 114845, кл. С 08 6 14(06, 1952.2. Патент США В 2732352,кл, 260-2.1, 1935 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТА путем поликонденсации фенола, ацетона, формальдегида и аминироваиия полученного продукта полиамин о т л и ч а ю щ и й с я тем, целью упрощения технологии по ния анионита с высокой сорбци емкостью по отношению к пигме биопрепаратов, в качестве пол используют 50-70 Ж-ный раствор ческой смеси мета- и пара-кс диаминов или кубовый остаток водства ксилилендиаминов с со кием активных аминогрупп 8-10 и поликонденсацию осуществляю атмосферном давлении и 5-10-к по отношению к поликонденсатуИзобретение относится к получению ионитов, предназначенных для сорбции окрашенных примесей в производстве аминокислот н антибиотиков, и может быть применено на предприятиях микробиологического синтеза аминокислот и антибиотиков, а также предприятиях по производству гидролизатов.Известен способ получения аниони та АНФ на основе фенола, формальдегида, полиэтиленполиаминов в солянокислой среде Г 11.Данный анионит с хорошими динамическими и механическими характерис тиками, но имеет невысокую собционную емкость по пигментам препаратов медицинского назначения. Кроме того, использование в качестве катализатора концентрированных кислот в про цессе синтеза анионитов ведет к преждевременному износу технологического оборудования.Наиболее близким к данному по технической сущности и достигаемому 25 эффекту является способ получения анионита с концентрацией фенола, ацетона, формальдегида в щелочной среде. Отверждение геля производитсяов автоклаве при 110 С в течение 2 ч. Сушка полученного трехмера производится при 40 С в течение 48 ч. После дробления трехмер аминируют в автоклаве при 140 С в растворе толуола алкиленполиаминами, отмывают от растворителя и метилируют смесью35 муравьиной кислоты и формалина в течение 7 ч на кипящей водяной бане С 2"Недостатком этого способа являет 40 ся многостадийность, длительность процесса. Цель изобретения - упрощение технологии получения анионита с высокой сорбционной емкостью по отношению 45 к пигментам биопрепаратов.Для достижения цели согласно способу получения анионитов путем поли- конденсации фенола, ацетона, формальдегида и аминирования полученного 50 продукта полиамином в качестве поли- амина используют 50-70-ный водный раствор технической смеси мета- и пара-ксилилендиаминов или кубовый остаток производства ксилилендиами нов с содержанием активных аминогрупп 8-10 мас.Е и поликонденсацию осуществляют при атмосферном давлении и 5-10-кратном по отношению к поликонденсату избытке полиамина,Проведение поликонденсации при атмосферном давлении приводит к образованию более сжатого формальдегидом продукта, что позволяет исключить стадию метилирования аминированной матрицы, Изменение давления до атмосферного в процессе гелеобразования несколько уменьшает (на 207) пористость анионита, что совершенно не влияет на его сорбционные свойст - ва по красящим веществам, так как сорбция их протекает в динамических условиях на малых скоростях (1 об,об молы). Использование в качестве попиамина водных растворов ксилилендиаминов несколько смягчает условияаминирования, но 50 Ж-ная концентрацияявляется предельной, так как нижеэтого значения аминирование происходит неполно. Увеличение концентрациивыше 707 приводит к частичному разрушению матрицы,Применение технической смеси изомеров ксилилендиаминов или кубовогоостатка их производства позволяет.значительно снизить себестоимость целевого продукта. Производство ксилилендиаминов заключается в окислительном аммонолизе ксилила с последующим гидрированием полученных продуктов. Техническая смесь ксилилендиамина, содержит,Е: ксилолы 20; динитрилы фталевых кислот 5; аммиак 5;м- и п-изомеры ксилилендиаминов 70при их отношении 4:1. В состав кубового остатка (т,кип. 300-350 С) помимо изомеров ксилилендиаминов входит их димеры. И- и п-изомеры,входящие в техническую смесь ксилилендиамина, а также их димеры, имеющиеся в составе кубового остатка,обеспечивают повышение сорбционныххарактеристик ионитов за счет входящих в их состав аминогрупп, способствующих сорбции высокомолекулярныхкрасящих веществ. Избыток амина менее 5-кратного не обеспечивает полноты прохождения реакции в силувысокой вязкости (450-500 сСт) аминирующего агента. При использованииамина меньшей концентрации соответственно увеличивается избыток аминирующего агента до 10-кратного,П р и м е р 1. В реактор, снабженный обратным холодильником и устройством для перемешивания, замераСтатистичес-. кая объемная рбционная емкость,ельныиъеметодолучени по пен- по продук тозному там тергидро-молиза лизатуглюкозы о пигменам изоейцина . о пигменам триптофана о емкость 0,1 н.р оляно во ки оты,г-экв По базовому объ 0 5,0 7 температуры и охлаждения, загружают94 г (1 м) фенола, 182 г (2,25 м)Формалина, 11,6 г (0,2 м) ацетонаи 2 г (0,05 м) едкого натра в 67 млводы, При непрерывном перемешиванииоподнимают температуру до 50+5 С,выдерживают при этой же температуредо образования геля (3 ч) и сушатв шкафу, нагретом до 100 С, 6 ч.После получения матрицы и ее измельчения до Фракции 0,315 - 1,6 ммведут аминирование 10-кратным избытком 503-ного водного раствора технической смеси ксилилендиаминов (КДА)к весу смолы при 90+5 С в течение8 ч,После аминирования анионит отфильтровывают от амина, заливают на 30 мин водой, после чего обрабатывают 5 Ж НСР, затем моют водой и переводят в рабочую Форму (2 раза по 1 ч выдерживают в 4 Ж-ном растворе едкого натра и затеи моют водой до нейтральной реакции по ФенолФталеину).П р и.м е р 2. Последовательность операции по примеру 1, но Формалина берут 170 г (2,1 м), ацетона 17, г (0,3 м), а вместо 507- ного раствора ксилилеидиаминов используют 7-кратный избыток 70 Ж-ного водного раствора технической смеси КДА.П р и м е р 3. Последовательность операций по примеру 1, но Формалина берут 162 г (2,0 м), аце-, тона 23,2 г (0,4 м), а в качестве 1155605 4аминирующего агента используют8-кратный избыток 607-ного водногораствора технической смеси КДЛ.П р и м е р 4. Последовательность операций по примеру 1, но вкачестве аминирующего агента используют кубовый остаток ксилилендиаминов с содержанием активных аминныхгрупп 87, взятый в 10-кратном избытП р и м е р 5. Последовательность операций по примеру 1, но вкачестве аминирующего агента используют 10-кратный избыток кубовогоостатка КДА с содержанием активныхаминных групп 1 ОХ.П р и м .е р 6. Последовательность операций по примеру 1, но вкачестве аминирующего агента используют 10-кратный избыток кубовогоостатка КДА с содержанием активныхаминных групп 97Предложенный способ обеспечиваетполучение анионита по упрощеннойтехнологии со значительной емкостьюпо высокомолекулярным окрашенным веществам. Сопоставление сорбционнойемкости но пигментам биопрепаратовпредложенных анионитов, анионитов ЗОпо прототипу и базовому объекту(см.таблицу) показывает, что предложенный анионит характеризуется высокими значениями сорбционной емкостипо пигментам 3-изолейцина и др.,значительно превышающими емкость Ы базового анионита и в ряде случаевемкость анионита по способу-прототипу.1155605 Продолжение таблицы орбционная емкость, Х Статистическая объемная Иетодв получен о пигмеи- по пигмеиам изоейцииа ам триптоФана 80 85 60 4,0 72 70 3,5 4,6 75 70 60 65. 50 4,2 70 По прототипу 65 4,9 3,0 Составитель В,МкртычанРедактор О,Колесникова Техред Ж.Кастелевич Корректор Н. Король Заказ 3039/23 Тираж 475 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иоскна, Ж, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 емкость по О, 1 н,раствору соляной кислоты, мг-эквг Удельныйобъем,мл/г 1 по пен- по продук" тозиому там тергидро- молиза лизату глюкозы