Способ получения 5-диаминотетразола

О П И С А Н И Е ( )8 Я 930ИЗОБРЕТЕН ИЯ Февз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10,03.80 (21) .2891695/23-0 51)М.Кл. С 07 Р 257/6 присоединением заяв23) Приоритет -тесударстееннык кем СССР ие делам изобретен и открытий(43) Опублнковано 30.04.82, Бюллетень 1 (45) Дата опубликования описания 30.04.82 осударственн иверситета им. В. И. Лени 1,5-ДИАМИ НОТЕТРАЗОЛА2 ПОЛУЧЕН(54) СП Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения аминопроизводных тетразола, используемых в качестве полупродуктов органического синтеза, для производства полимерных и фотоматериалов, лекарственных препаратов и компонентов взрывчатых веществ.Известен способ получения;1,5 диаминотетразола путем взаимодействия 5-аминотетразола с гидроксиламин-О-сульфоиовой кислотой в щелочном водном растворе Щ,Недостатком способа является образование смеси езомеров 1,5- и 2,5 диаминотетразолов, разделение которых представляет собой самостоятельную проблему, а также низкий выход целевого продукта (8,5%),Наиболее близким к описываемому изобретению по техвичеокой сущности является способ получения 1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемикарбазида, аэида натрия и оииси свинца в среде кипящего этанола (21,Процесс проводят в токе углекислого газа в течение 8 ч, Для выделения целевого продукта реакционную массу обрабатывают бензальдегидом, Полученное произ водное гидролизируют водяным паром в солянокислом растворе. После чего этот раствор упаривают, Целевой 1,5-диаминотетразол получают в виде солянокислойсоли,В указанной работе нет данных по выходу целевого продукта, При воспроизведении известного способа выход 1,5-диамн.нотетразола составляет не более 30%.Недостатками известного способа являются сложность и трудоемкость выделенияцелевого продукта из реакционной массы сиспользованием токсичного бензальдегида,небольшой выход, применевие большогоизбытка азида натрия, а также получение1,5-диаминотетразола в виде солянокислой15 соли,Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевогопродукта,Поставленная цель достигается при реа 20 лизации описываемого способа получения1,5-диаминотетразола путем взаимодействия тиосемнкарбазкда, азида натрия иокиси свинца в среде диметилформамида вприсутствии хлорида аммония при 90 -25 100 С.П р и м ер. 18 г (0,2 моль) тиосемякарбазида, 16,3 г (0,25 моль) Хаааа, 13,4 г(0,25 моль) ХН 4 С 1 и 89,2 г (0,4 моль) РЬОперемешивают в 350 мл овежеперегнанноЗ 0 го диметилформамида на кипящей водя851930 Составитель Г, Гуляева Техред И. Заболотиова Корректор С, Файн Редактор П. Горькова Заказ 363/270 Изд. Ма 127 Тираж 448 Подписноег 1 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Тип, Харьк, фил. пред. Патент ной бане в течение 6 ч. Раствор горячим фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют в 50 мл горячей воды, горячим фильтруют и медленно охлаждают, Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают холодной водой и сушат. Получают 1.1,8 г (59%) 1,5 диаминотетразола; т, пл, 186 - 18TС (из воды). Бензальдегидное производное - т. пл, 224 - 226 С (с разложением) (из метанола), гидрохлорид - т. пл. 174 - 175 С.Литературные данные 187 - 188 С, 225 - 226 С (с разложением) и 175 - 176 С соответственно ЯХод реакции легко контролируется по выделению аммиака. Она практически заканчивается в течение 6 ч.При этом отпадает необходимость введения в реакционную смесь углекислого газа и применения двухкратного избытка азида натрия. Для успешного проведения синтеза достаточно использовать 25 е/,-ный избыток азидирующего агента, т, е. количество азида натрия может быть уменьше.но по сравнению со способом 121 на 75%.Соблюдение вышеописанных условий реакции позволяет, значительно упростить операцию выделения целевого продукта. Целевой 1,5-диаминотетразол выделяют пере- кристаллизацией из воды, Таким образом исключается стадия обработки токсичным бензальдегидом и последующий гидролиз.образующегося продукта с водяным паром.При этом 1,5-диаминотетразол выделяют не 5 в виде соли, как в сбособе 11, а в свободном состоянии, Выход целевого продукта повышается с 30 до 59%. Формула изобретения 1 ОСпособ получения 1,5-диаминотетразолапутем взаимодействия тиосеми кар базида, азида натрия и окиси свинца в среде органического растворителя при нагревании, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид и процесс ведут в присутствии хлорида аммония при 90 - 100 С. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. саар, Вп 1 це, Апппа 11 оп о 1 1 е 1 гако 1 ез 25 цгй Ьудгохуапппе-О-зуПоп 1 а асЫ; 1- апй2-апипо 1 е 1 гако 1 ез, Сап. 1. СЬегп., 47(9), 1969, з, 3677-81.2. К. Яо 1 е цпд Е. баег 1 пег, ОЬег Апи- по-апппо-1 е 1 гако е, Д, РгаМ, СЬегп., 3 О 132, 1931, з. 209 (прототип).