Клеевая композиция

(51) клеевогостве синтеенметили дополдиэтаноли молярном) и компосоотноше 1 О 50-100 80-140 100 8-10-40 100-160 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЭ ВТОРСИОМУ СВИДЕтепьСТ(56) 1. Патент США У 3528943, кл. 260-41, опублик. 1970.2. Авторское свидетельство СССРУ 268577, кл. С 09 1 3/12, 1968.3. Авторское свидетельство СССР . У 854968, кл. С 09 Л 3/12 , 1979.4. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2990541/23-05 кл. С 09 Л 3/12 , 1982 (прототип).(54)(57) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая синтетический Каучук, хлорированный наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидный олигомер олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и ор" ганический растворитель, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повьппения прочности крепления вулканизированных резин с резиновыми смесями и термостойкости шва, она содержит в каче тического каучука бутади виннлпиридиновый каучук кительно продукт конденс три(п-аминофенил)метана, амина и формальдегида пр соотношении .1:(2-4):(2-5 ненты взяты в следующем нии, мас.ч.:Бутадиенметил- винилпиридиновый каучукфенолформальдегидный олигомер Олигоэфиракрилат Хлорированный наирит или перхлорвиниловая смола Перекисный инициаторНаполнительПродукт конденсации три(п-аминофенил)метана, диэтаноламина и формальдегида Органический раст- ворительИзобретение относится к областисоздания клеев и предназначенодля крепления в процессе вулканизации резин и резиновых смесей междусобой при различных давлениях прессования,Клеевая композиция может бытьиспользована в промьпнленности резино-технических изделий и другихотраслях промышленности, изготавливающих резиновые изделия имногослойные конструкции.Известны клеи горячего отверждения на основе хлорированных полимеров, содержащих также окислы металлов, стабилизаторы дегидрохлорирования, нитрозосоединения,эпоксисодержащие соединения и др,Я,Однако эти клеевые композициипредназначены для крепления эластомеров в процессе вулканизации привысоких прессовых давлениях (выше10 МПа), Кроме того, многие изних токсичны и требуют значительного усложнения технологии при ихиспользовании.Известна клеевая композицияна основе бутадиен-метилвинилпиридинового каучука, наирита, эпоксидной смолы, вулканизирующих агентов, лейкопарафуксина и целевыхдобавок Я .Известна клеевая композиция,включающая, вес.ч.; бутадиенметилвинилпиридиновый каучук 5-65,хлорированный каучук 30-93; бутадиеннитрильный каучук 2-45; наполнитель (окись цинка, окись магния) фенолформальдегидный олигомер 70-100 и другие добавки 3 .Однако данные клеи не обеспечивают достаточно высокой прочности склеивания и термостойкостиклеевого шва.Наиболее близкой по техническойсущности и получаемому результату к изобретению является клеевая композиция, включающая бутадиеннитрильный каучук, хлорированный наирит или перхлорвиниловую смолу, фенолформальдегидный олигомер, олигоэфиракрилат, перекисный инициатор, наполнитель и раствори- тель 4 .,Однако прочность крепления резинв условиях эксплуатации при повышенных температурах (до 150 С)о не превышает 0,8-1,0 кН/м, что в ря 1151564 де случаев не удовлетворяет требованиям производства.Цель изобретения - повышениепрочности крепления вулканизованных резин с резиновыми смесями итермостойкости клеевого шва,Поставленная цель достигаетсятем, что клеевая композиция, включающая синтетический каучук, хло 1 О рированный наирит или перхлорвиниловую смолу, Аенолформальдегидный олигомер, олигоэфиракрилат,перекисный инициатор, наполнительи органический растворитель, содер 15 жит в качестве синтетическогокаучука бутадиенметилвинилпири-.диновый каучук и дополнительнопродукт конденсации три(п-аминофенил)метана, диэтаноламина и20 формальдегида при молярном соотношении 1:(2-4);(2-5) и компонентывзяты в следующем соотношении,масс.ч,:Бутадиенметил 25 винилпиридиновый каучук 100Фенолформальдегидный олигомерОлигоэфиракрилатЗО Хларированный наирит или перхлорвиниловая смола 20-100Перекисный инициаторНаполнитель35Продукт конденсации три(п-аминоФенил)метана, диэтаноламина иформальдегида 10-50Органический раст- воритель 50-100 80-140 8-1210-40 300-1600 В качестве наполнителя могутбыть использованы техуглерод раз 45 личных ма 9 ок, окислы металлов и дркоторые существенно не влияют наадгезионные свойства клея, но улучщают его,технологические свойства.Клеевую композицию наносят на50 субстрат и сушат 30 мин, послечего склеиваемые поверхности приводят в контакт и вулканизируют порежиму, присущему процессу вулканизации используемых резиновых сме 55 сей,Продукт конденсации готовят следующим образом. В реактор (или клеемешалку емкостью до 0,5 л) с мешал/три(п-аминофенил)метана, перемешивая, постепенно вводят 2-4 моля (210- 420 г) диэтаноламина до получения однородной пастообразной массы. Затем, при непрерывном перемешивании постепенно вводят 2-5 молей формальдегида в виде 377.-го водного раствора (180-460 г). Перемешивают при комнатной температуре 5-10 мин до образования однородного продукта, который выгружают из мешалки или из реактора и сушат при 800 С 2 ч. После сушки продукт конденсации диспергируют и вводят в клеевую композицию в необходимом количестве.3Полученный продукт конденсации представляет непрозрачный порошок светло-сиреневого цвета с температурой плавления 122-135 С. П р и м е р 1. Готовят клеевую композицию состава, мас.ч.; каучук СКНМВП- 100 фенол.формальдегидный олигомер СФ 010 А 80; олигоэфиракрилат ТГМ100, хлорполимер (хлорнаирит) 60 ф перекисный инициатор (гипериз) 10; наполнитель (тех.углерод) 20," продукт конденсации 30," раствори;ель (этилацетат) 1200.Субстрат 1 в . вулканизованная резина на основе каучука бутадиен-стирольного (СКС).Субстрат 2 - резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука (СКН). Режим вулканизации 143/30 мин при удельном давлении вулканизации 0,2 МПа.Прочность крепления определяют по ГОСТ 6768-75 Испытания проводят при температурах 25, 100, 150 С.Данные по прочности крепления для всех примеров приведены в таблице. П р и м е р 2. Состав клея как в примере 1, но содержание фенолформальдегидного олигомера составляет 50 мас.ч.П р и м е р 3. Содержание фенолформальдегидного олигомера в клее 100 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 4. Содержание олигоэфиракрилата в клее 80 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1,П р и м е р 5, Содержание олигоэфиракрилата в клее 140 мас.чостальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 6. Содержание хлорнаирита в клее 20 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и и е р 7. Содержание хлор, наирита в клее 100 мас,ч., осталь ные компоненты по примеру 1.1 О П р и м е р 8. Содержание перекисного инициатора в клее 8 мас.ч.,остальные компоненты по примеру 1,П р и м е р 9. Содержание перекисного инициатора в клее 12 мас.ч15 остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 10. Содержание наполнителя 10 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 11. Содержание на 20 полнителя в клее 40 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1,П р и м е р 12. Содержание продукта конденсации 1 О мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.25 П р и м е р 13. Содержание продукта конденсации 50 мас.ч остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 14. Содержание этилацетата 300 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р15. Содержаниеэтилацетата 1600 мас.ч.,остальныекомпоненты по примеру 1,П р и м е р 16. Состав клеяаналогичен составу по примеру 1,но в качестве субстратов выбраны:субстрат 1 - вулканизованная резинана основе "Наирита СР"; субстрат 2 - резиновая смесь на основе4 О бутадиен-метилвинилпиридинового каучука СКМВП-ЗОАРК.П р и м е р 17. В качествефенолформальдегидного олигомеравыбрана "Смола 101", взятая в количестве 80 мас.ч. В качестве хлорполимера взята перхлорвиниловая смола, взятая в количестве 60 мас.ч.В качестве перекисного инициаторавыбрана перекись дикумила в количестве 10 мас.ч. В качестве наполнителя взят Аэросил 175 в количестве 20 мас.ч. Остальные компонентыпо примеру 1. П р и м е р 18. Композиция по 55 примеру 1. В качестве олигоэфиракрилата используют МГФ- 100 масс,ч.,в качестве наполнителя окись магния - 10 мас.ч.В 1151564П р и м е р 19 (контрольный).Композиция по примеру 1, взаменпродукта конденсации использовантри(п-аминоФенил)метан.П р и м е р 20. Композиция попримеру 1, взамен продукта конденсации используют соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты.П р и м е р 21 (контрольный),8Известная композиция 2 . 10П р и м е р 22 (контрольный). 9Известная композиция 3 .П р и м е р 23, Известная композиция 4.,Как следует из таблицы, клеевая15композиция обладает повышенной прочностью и термостойкостью, обеспе"чивая повышенный срок службы резино-технических изделий (рукава20ремни, трансФорматорные ленты),работающих при повышенных температурах.15 Продолжение таблицы Прочность склеиванияпри расслаивании,кН/м Пример 25 С 100 С 150 С 4,2 2,6 4,5 2,2 1,3 4,5 2,7 4,2 2,6 4,3 2,5 10 1,3 0,8 1,4 4,6 2,7 4,0 2,1 4,1 2,0 5,4 4,2 2,1 1,3 25 С 100 С 150 С 4,3 2,2 ЗО 2,6 1,4 0,6 3,2 1,3 2,3 44 20 2,9 1,6 2,0 д 21 0,3 1,2 4,3 2,3 22 2,6 1,4 4,1 4,4 0,9 1,9 Составитель Г, МищензниковаТехред А, Бабинец Корректор И. Эрдейи Редактор П. Коссей Заказ 2254/18 Тираж 630 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Прочность склеиванияПример при расслаивании,кН/м 2340 (прототип) 3,4 0,9 0,4