Клеевая композиция

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ ОБРЕТЕН ЕТЕЛЬСТВУ ит или пердополнительно ации три(п- диэтанолпри молярном -5), и компом.соотношеицев ьство СС 1976,тво СССР 1968.тво СССР 1979 0 0(54) (57) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, в чающая бутадиенметилвинилпирид вый каучук, хлорированный полим фенолформальдегидный олигомер, полнитель и органический раств тель, о т л и ч а ю щ а я с я 40-8 10-3 юо ер, на- ритем,то, с целью повышения прочносрепления вулканизованных резина основе непредельных каучукона содержит в качестве хлорир 2 00-25 нОПИОАНИ К АВТОРСКОМУ(прототип),1) С 09,1 3/12 С 08 1. 9/О ного полимера хлорнаи хлорвиниловую смолу и серу и продукт конден -аминотрифенил)метана амина и формальдегида соотношении 1:(2-4):( ненты взяты в следующ нии, мас.ч,:Бутадиенметилвинилпиридино-вый каучукХлорнаирит илиперхлорвиниловаясмолаФенолформальдегидныи олигомерНаполнительСераПродукт конденсации три(п-аминотфенил)метана, диэтаноламина иформальдегидаОрганический расворительИзобретение относится к созданиюклеев и предназначено для крепленияпри нагревании вулканизованных резинМежду собой.Клеевая композиция может бытьиспользована в промышленности резино-технических изделий и другихотраслях промышленности, изготавливающих клеенные резиновые изделия.Известны клеи горячего отверждения на основе хлорированных нолимеров содержащие также окислы металлов, стабилизаторы дегидрохлорирования, нитрозосоединения,эноксисоединения и др, 1.11,Однако клеевые композиции горячего отверждения не обеспечиваютдостаточно высокой прочности крепления вулканизованных резин наоснове непредельных каучуков междусобой, причем прочность крепленияв лучших случаях не превышает 3,04.р 0 КН/м аИзвестна клеевая композицияна основе бутадиенметилвинилпиридинового каучука (100 мас.ч.), хлорнаирита (до 500 мас.ч.), эпоксиднойсмолы (до 5 мас.ч,), вулканизующихгрупп (до 5 мас,ч,), лейкопарафуксина (до 8 мас.ч.), целевых добавок-(до 5 мас,ч.) и растворителя 21,Однако применение указанной ком:позиции не обеспечивает достаточно-высокой прочности крепления вулка:аизованных резин на основе непредельных каучуков между собой без.предварительной химической модификации (поляризации) поверхностирезины. Наиболее близкой по технической сущности и получаемому результату к изобретению являетсяклеевая композиция 3, включающая,вес.ч; бутадиенметилвинилпиридиновый каучук 5-65, хлорполимер (хлорированный каучук) 30-93 бутадиеннитрильный каучук 2-45, наполнитель (окись цинка, окись магния)8-16, фенолформальдегидный олигомер 70-100 и другие добавки,в том числе органический растворитель 400-600,Однако известная клеевая композиция не обеспечивает достаточно высокой прочности крепления вулканизованных резин на основе непредепьных каучукьв без предварительной ,химической модификации (поляризации) поверхности резины."5 . В качестве растворителя используют смесь этилацетата с бензиномв соотношении 3:1 (мас,ч.),Клеевую композицию наносят напредварительно шерохованную по верхност 6 склеиваемых резин в дваслоя. Сушка первого слоя клея40 + 10 мин, второго - "до отлипа"(примерно 2-3 мин), после чегосклеиваемые поверхности приводят в 55 контакт и прикатывают, Полученныетаким образом образцы переносят впресс с органичительной рамкой,."высота которой предусматривает де 2Цель изобретения - повышениепрочности крепления вулканизованиярезин на основе непредельных каучуков.Поставленная цель достигаетсятем, что клеевая композиция, включающая бутадиенметилвинилпиридиновый каучук, хлорированный полимер,фенолформальдегидный олигомер,1 О наполнитель и органический растворитель, содержит в качестве хлорированного полимера,хлорнаирит илиперхлорвиниловую смолу и дополнительно серу и продукт конденсации15 три(п-аминотрифенил)метана, диэтаноламина и формальдегида примолярном соотношении 1: (2-4): (2-5),компоненты взяты в следующем соотношении, мас,ч.:2 б Бутадиенметилвинилпиридиновый каучукХлорированный полимер 50-150Фен олформальдегид 5 ный олигомерНаполнительСераПродукт конденсации три(п-аминотрифенил)метана.,диэтаноламина иформальдегидаОрганический растворитель 500-2500В качестве фенолформальдегидного олигомера могут быть использова"ны смолы 101, СФ 010 А, СФП 0116 идр.В качестве наполнителя могутбыть использованы технический углерод различных марок, окислы металлов, аэросил и др., которые существенно не влияют на адгезионныесвойства клея, но улучшают его технологические свойства.3Формацию склеенных образцов не более 107, при смыкании пресса,. Склеивание образцов проводят в интервале температур 110-170 С 10- 60 мин (в зависимости от температуры нагрева и толщины образцов).Продукт конденсацииготовят следующим образом.В реактор (или клеемешалку) емкостью 0,5 л с мешалкой загружают 1 моль (298 г) три(п-аминотрифенил)метана, перемешивая, постепенно вводят 2-4 моля (210-420 г) диэтаноламина до получения однородной пастообразной массы. Затем при непрерывном перемешивании постепенно вводят 2-5 молей формальдегида в виде 377-го водного раствора (180- 460 г), Перемешивают при комнатной температуре 5-10 мин до образования однородного продукта, который выгружают из реактора и сушат при 60 С 2 ч. После сушки продукт конденсации диспергируют и вводят в клеевую композицию в необходимом количестве. Полученный продукт конденсации представляет непрозрачный порошок светло-сиреневого цвета с температурой плавления 120-135 С.П р и м е р 1, Готовят клеевую композицию состава, мас.ч: каучук СКМВП"15 АРК 100, Фенолформальдегидный олигомер (смола 101) 60, хлор- полимер (хлорнаирит) 70, наполни- тель (Аэросил 175) 10, сера 2, нродукт конденсации 30,растворитель 1200.Серия А: субстрат 1 - вулкаиизованная резина на 1151565 4Режим вулканизации 143/30 минпри деформации образцов не более107 при смыкании пресса.Прочность крепления определяютпо ГОСТ 6768-75. Испытания проводятпри 25,120 С,Данные по прочности креплениядля всехпримеров приведены вт.абл. 1.1 О П р и м е р 2.,В качествефенолформальдегидного олигомера используют смолу Сф 010 А в количестве 60 мас.ч., остальные компоненты 15 по примеру 1.П р и м е р 3. В качестве хлор-.полимера используют перхлорвиниловую смолу в количестве 70 мас. ч., остальные компоненты по 20 и р ящеру ,основе каучукаСКИС-ЗОАРК, субстрат 2 - вулканизованная резина на ос 45П р и м е р 10. Содержаниенаполнителя в клее 30 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1,П р и м е р 11. Содержание серы50 в клее 1 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1; нове каучука СКИ-З, Серия Б: субстрат 1 - вулканизованная резина на ос. -нове каучука СКИ++ П; субстрат 2 - вулканизованная резина наосновекаучукаСКН. П р и м е р 12. Содержаниесеры в клее 3 мас.ч., остальные55 компоненты по примеру 1.П р и м е р 13. Содержание про-.дукта конденсации в клее 20 мас.ч.,остальные компоненты по примеру 1. П р и м е р 4. В качестве наполнителя применяют техническийуглерод ПИв количестве 25 15 иас.ч., остальные компонентыпо примеруП р и м е р 5. В качественаполнителя используют окись магнияв количестве 20 мас.ч., остальныекомпоненты по примеруП р и м е р 6. Содержаниехлорнаирита в клее 50 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 7. Содержание 35 хлорнаирита В клее 150 мас.ч, остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 8. Содержание Фенолформальдегидного олигомера40 мас.ч., остальные компоненты 40 по примеру 1.П .р и м е р 9. Содержание фенолформальдегидного олигомера80 мас.ч., остальные компонентыпо примеру 1.11515 Прочность склеивания при расслаивании, кН/м оСерия Б, С Серия А, С Пример, У 120 120 4,9 5,6 3,1 6,9 3,0 3,2 6,3 7,1 5,0 6,3 2,9 4,3 5,8 3,1 5,0 2,7 2,3 6,0 3,3 8 3,2 4,7 7,1 3,0 4,9 4,6 7,2 1 О 3,2 4,3 6,8 5,4 3,0 6,1 6,7П р и м е р 14. Содержание продукта конденсации в клее 50 мас.ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 15. Содержание растворителя (этилацетат:бензин - 3: 1) 500 мас,ч., остальные компоненты по примеру 1.П р и м е р 16. Содержание растворителя 2500 мас,ч остальные компоненты по примеру 1. 10П р и м е р 17. Продукт конденсации получен при взаимодействии три(п-аминотрифенил)метана и дизтаноламина с. формальдегидом в соотйошении 1:2:2 (моль) соответст венно, Соотношение всех компонентов в клее по примеру 1.П р и м е р 18. Продукт конденсации получен при взаимодействии три(п-аминотрифеннл)метана и диэта ноламина с формальдегидом в мольном соотношении 1:4:5 соответственно. Соотношение всех компонентов в клее по примеру 1.В примерах 1-16.продукт конден сации получен при взаимодействии три(п-аминотрифенил)метана и цизтаноламина с формальдегидом в 65 Ьмольном соотношении 1:3:3 соответственно.П р и м е р 19В качестве клея взята известная композиция 2 .П р и м е р 20Известная композиция 3П р и м е р 21 (контрольный). Известная композиция 131 с добавкой серы 3 мас.ч.П р и м е р 22 (контрольный).Композиция по примеру 1, взамен продукта конденсации использован три(п-аминофенил)метан.П р и м е р 23 (контрольный). Композиция по примеру 1, взамен продукта конденсации использована соль гексаметилендиамино и арипиновой кислоты,В таблице представлены сравнительные свойства клеевых композиций.Как следует из таблицы, клеевая композиция обеспечивает повышенную прочность резин из непредельных каучуков, особенно в процессе нагрева (120 ОС), что позволяет улучшить качество конструкций, их монолитность, надежность, срок службы (в 2-3 раза).8Лродойжение таблицы 1151565 Прочность склеивания при расслаиванни, кН/м Пример, у 25 120 2,8 2,2 4,3 13 3,0 5,2 14 2,6 2,9 4,9 7,1 3,2 5,6 16 5,3 2,8 4,3 4,1 17 18 3,3 5,8 5,0 0,8 2,8 0,9 0,8 2,4 0,8 0,6 0,7 0,6 1,6 0,7 22 0,9 0,7 2,4 23 Контральный 3,7 0 7 24 0,7 2,8 3,2 Редактор П. Коссей Заказ 2254/18 Тираж 630 Подписное ВНИИПИ Государственного комитта СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5