Способ получения сернокислотной пасты 1, 5-диокси-2, 6 дисульфоантрахинона

.П. Невмывак ации сероС сого проени 7-н СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК АРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ С(54)(57) СПОСОБ ПОЛЛОТНОЙ ПАСТЫ 1,5-ДфОАНТРАХИНОНА, о т У 3983145,к. 1976, УЧЕНИЯ СЕРНОКИСИОКСИ, б -ДИСУЛЬ лич ающий Я 01129204 РЕТЕНИЯ с я тем, что реакционную смченную после сульфированияи 1,8-диоксиантрахинона илиствующей смеси диметоксиантконцентрированной серной кирабатывают водой до концентной кислоты 80-903 при 50-7последующим выделением целедукта фильтрацией при охлаждо 15-25 С и промывкой 80-9осерной кислотой.С 1 Н 8 Ойдо 6 2 1/2 Н О Вычислено, %:С - 37, 76Н - 2,945 - 14, 40Найдено, %:С - 37,23; 37,38,Н - 2,82; 2,96,Б - 14,45, 14,25Кристаллизационная вода:Вычислено - 10, 1% Найдено 10,4%.Вещество плавится с разложениемпосле 355 С,оСтроение продукта подтверждаетсяналичием характеристических частотв ИК-спектрах: 637, 1050, 1255 смдля 50 Н -группы,ф 922, 2935 см 1для ОН-группы.П р и м е р 1, В реакционнуюсмесь, полученную после сульфирова ния 60 г 1,5-ди-оксиантрахинона и40 г 1,8-диоксиантрахинона, содержащую 90 г 1,5-ди-окси,6-дисульфо-,.60 г, 1,8-диокси,7-дисульфоантрахинонов и 14 г других изомеров, в1130 г 98-99%-ной серной кислоты, дообавляют при температуре не вьлле 50 Со113 мл воды и охлаждают до 15 С за4-5 ч при постоянном размешивании.ВыпаВший 1, 5-диокси, 6-дисульфоантрахинон отфильтровывают, промывают70 мп 90%-ной серной кислотой и отжимают. Получают 152 г сернокиспотнойпасты с содержанием, %: 1,5-диоксис 2,6-дисульфоантрахинона 59, 15 ф 1,8диокси,7-дисульфонатрахинона 0,72,серной кислоты 36, 12 и воды 4,01,П р и м е р 2. В реакционнуюсмесь, полученную после сульфирова,ния с одновременным гидролизом 50 г1,5-диметокси- и 50 г 1,8-диметоксиантрахинонов, содержащую 69 г 1,5 диокси-дисульфог 1,8-диокси 2,7-дисульфоантрахинонов и 11,4 гдругих изомеров,в 990 г 99-100%-.нойсерной кислоты, добавляют при 70 С 11292Йзобретение относится к способуполучения новой сернокислотной пасты1,5-диокси,б-дисульфоантрахинона,которая может быть использована всинтезе высокопрочных красителей ан 5трахинонового ряда, в частности дис"персных красителей темных тонов си"него п.з и синего (п.э,Известен способ получения дикалиевой соли 1,5-диокси,6"дисульфоантра хинона, получаемой при сульфировании смеси диоксиантрахинонов, концентрированной серной кислотой, разбавлением водой до концентрации сернойокислоты 15-20%, нагреванием до 95 Си высаливанием хлористым калием ифильтрацией при этой температуре споследующим отделением из охлажден-, .оного до 25 С фильтрата выпавшего восадок 1,8-изомера и высушиванием целевого продукта, который находит дальнейшее применение.в синтезе красителей антрахинонового ряда 1,Однако. недостатками известного способа являются образование значительного количества трудноутилизируемыхсолевых стоков, содержащих около30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, использованиехлористого калия для перевода кис 30лоты в соль и необходимость сушкицелевого продукта.Цель изобретения - разработка спо"соба получения нового полупродукта длясинтеза красителей антрахиноновогоряда, который бы не требовал сложнойЫхнологии для его осуществления.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения новойсернокислотной пасты 1,5-диокси,6-,дисульфоантрахинона, заключающемуся в том,что реакционную смесь, полученную после сульфирования смеси1,5- и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметокоиантрахинона концентрированной серной кисло",той, обрабатывают водой до концент-,рации серной кислоты 80-90% при тем-.пературе 50-70 С с последующим вьдеОлением целевого продукта фильтрациейпри охлаждении до 15-25 С и промывокой 80-90%-ной .серной кислотой.Следует отметить, что при вьделении целевого продукта. из серной кислоты с концентрацией ниже 80% или вы"ше 90% наблюдается частичное растворение целевого продукта в смеси иохлаждение ниже 15 С технологическине обоснована (лишние энергозатраты),04 2а выше 25 С нежелательно из-за раст ворения выделяемой кислоты.Кроме. того, полученная новая паста содержит не описанную в литературе 1, 5-диокси, 6-дисул ьфокислоту антрахинона, характеристика которой приведена ниже.15-диоксиантрахинон,6-дисуль - фокислота кристаллизуется из 70% - ного водного ацетона и содержит 2,5 моль кристаллизационной воды04 3 11292 247 мп воды и охлаждают до 25 С за 4 ч при постоянном размешивании. Выпавший 1, 5-диокси, 6-дисульфантрахи нон отфильтровывают, промывают 50 мл 80%-ной серной кислоты и отжи мают. Получают 100 г сернокислой пас" ты с содержанием, %: 1,5-диокси,6- ,цисульфоантрахинона 69, 16 ф 1,8-диокси,7-дисульфоантрахинона - 1,34; серной кислоты 23,6 и воды 5,9.10П р и м е р 3. В реакционную смесь, полученную после сульфирования с одновременным гидролизом 100 г смеси диметоксиантрахинонов (1,5 изомер 49,4%, 1,8-изомер 4 1,2%, при меси других изомеров 9,47), содержащую 69 г 1,5-диокси,6-ди"ульфо г 1,8-диокси,7-дисульфоантрахинона и 21,8 г других изомеров в 1100 г 99-1007-ной серной кислоты, доО бавляют при 70 С 195 мл воды и охлаж. дают до 20 С за 6 ч при постоянноморазмешивании. Выпавший 1,5-диокси,6-дисульфоантрахинон отфильтровывают, промывают.120 мп 857-ной сер ной кислотой и отжимают. Получают 108 г сернокислотной пасты с содержанием, 7.: .1,5-диокси,6-дисульфоантрахинона 63,8, 1,8-диокси,7- дисульфоантрахинона 1,0 1, серной кис- Зо лоты 29,9 и воды 5,291,5-диоксиантрахинон,6-дисудьфокислота (сернокислая паста), по" лучаемая по изобретению может быть непосредственно использована в син тезе промежуточного продукта (ализарин сафироля Б) для получения дисперсных красителей темных тонов- синего п.э и синего О п.э по известной методике, 40112,5 г сернокислой пасты 1,5- диоксиантрахинон,б-дисульфокислоты, полученной по примеру 1, сусПоказатели Дисперсный синий п.э Дисперсный синий О.п.э " типовой полученный иповой полученный.110 100 100 130 Оттенок и чистота Соответствуют Соответствуют Массовая доля воды, 7не более для порошков Не нормируется Не нормируется Красящая концентрация, 7. пендируют в 264 г 100%-ной сернойо кислоты и при температуре 20-30 С, прибавляют 50 г нитросмеси (Н 504: ,ННОЕ - 1:1), Реакционную смесь размешивают 30 мин при 30 С, затем зао1 ч нагревают до 45 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 чПоследующую обработку нитромассы и получение ализарин сафироля Б проводят по известной методике.Синтезы красителей из.ализарин са- . фироля Б осуществляются: дисперсного синего п,э. последовательным десульфированием и бромированием, а дисперсного синего О.п.э. по известнойФтехнологии.Сравнительные показатели дисперс-; ного синего п.э. и дисперсного синего О.п.э полученных при использовании свободной 1, 5-диоксиантрахинон,6-дисульфокислоты в их синтезе с тыловыми образцами из соответствующей калиевой соли приведены в следующей таблице. Таким образом, наряду с доказательством структуры нового соединения в таблице представлены данные о полезности использования последнего в сравнении с известными структурными аналогами. Предлагаемое изобретение устраняет трудноутилизируемые солевые стоки, содержащие около 30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, образующихся при выделении ди" калиевой соли 1,5-диоксиантрахинон,6-дисульфокйслоты, которая к тому же должна подвергаться сушке перед использованием в синтезе красителей. Кроме того, исключается использование дефицитного хлористого калия и отпадает необходимость в сушильном оборудовании.11129204 Продолжение таблицы Показатели ассовая доле более золы 3 Реакция во пензии (рН 4,5 3 9-16-18 персность, мк Составитель Т. Власоваедактор Л.Авраменко Техред .Т.Фанта орректор М.Леонтюк,аказ 9296/18 Тираж 409 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.Подпис кое ф й сус Дисперсиый синий п.э Дисперсный синий О.п овой полученный типовой полученн ППП"Патент", г, Ужгород, ул. Проектна