Способ получения фенол-формальдегидных смол

(23) Приоритет -43) Опубликовано 25. вт, свнд-ву21) 2102696/05 Щ М, Кл.е С 08 О 8 Л 0 н о Гасударстненныи немитет Вемта Мннистреа СССР пе делам инесретений н аткрытнй(45) Дата опубликования описания 14,10.76 Ен, Р Ви С, Ймитриенко и 2) Авторы изобретения исспедОВатепьский промылптенност. кии ь(71) Заявитель 54) СПССОВ ПОЛУЧНПИ ФЕИОЛФОРМАЛЬДНИДРЫХСМОЛ ИзОбретевие Отпосится к производствт фенольных смол, использемых В каестве кпеев,. связующих дпя прессово;ных порошков, а также композиций в резиновых смеИзвестен споссо получения термостойкой фенопформепьдегидной смолы, заключающийся В конденсации при нагревании фенола, формапьдегида и фенолфтапеина. Вепичича коксового числа смолы, получаемой по этому способу, достигает 62%.Известен также способ получения термостойкой фенопьной смолы, Отличающийся от известных тем что В резоп, полученный в присутствии щелочного катализатора, дОбаВ пякт борную кислоту, Однако термостойкость смолы при этом также невелика, Величина коксового числа составляет 57-59%,Ыепыс изобретения является получение смол, обладающих более Высокой тевмостой- ро костью по сравнению с известными. Предлагаемый "пособ получения феноформапьдегидных смоп, включающий конденсацию различных фенолов,. формапьдегида и минеральной кислоты при нагревании в присутст-щ Вии Щ;ъПОЧИ ОТЧ ц аду и ТЕ ,с Что В КОНДРН сат Вводят смесь фосфорной кислоты и фенола В соотношении 1:1 "3 В копичестВе 20-25 вес,ч. Иа 100 Вес.ч. Основного фенола и проводят допопнитепьпую конденсаОпию пои 75-100 С В течение 10-30 миь до Образования соединений трифенипметанового ряда. Образующиеся соединения трифенплметанового ряда являются стабилизатором фенопформапьдег идной смопы против термической деструкции.Присутствие соединений, содержащих трифенипметановые группировки, в смолах, полученных предлагаемым способом, обнаруживается при снятии спектра в упьтрафиопетовых и видимых Волнах света, Наблюдается поглощение при 280, 360 и 575 ммк, что соответствует погпощению трифенипметановых группировок.Пример 1.Х стадия. В трехгорпую колбу, снабженную мешалкой, холодильником и термометром, загружают 300 г кристаппического Фенола, 422 г 37%-ного формалина и 1,8 г кристаллического едкого натра. Значение рН"сьо г 1 яета Куски не- определенной формы светчоВ 111 ний 1 ид ЬЕ.щ ПОСЩ С,1 ИПХ ВК 1 ПСЧЕНИЙ Плотность. г/смВязкость, спз1 .52 Ь11 ОО Содержание с:свобор 11 ого фенола 1 е бопь 1 пе 11 е больище Не больше 0,3 тЯ 4 7 щщ .,0 130 щщ 150 щ,Ъщ 1 О0,04 8,3-8,5, Реакционную смесь нагревают в течение 1-30 мин до 60 С, затем за счет экзотермического эффекта температура смеси поднимается дс 75-80 С. При этой температуре смесь выдерживают в течение 5- 6 час, пока показатель преломлены не станет равным 1,48-1,49.П стадия, К подученному фенолфсрмальдегидному олигсмеру добавляют смесь, состоящую из ЗО г фенола и 10 г фосфорной кислоты, нагревают до кипения и выдерживают при кипении 10-30 мии. после чего смолу подсушивают до необходимой вязкости,Величина кскссвогс остатка,1:Олигомер, полученный поизвестному способу 1 стадия)Олигомер,полученный в двестадии, на второй стадиидобавлен фечолОлигсмер, полученнЫЙ в двестедиг н 1 втощэсЙ стадии цс.баьл иа фосфорнаящщщщщ вста свсбодногс форщмалъдегцдаметппсльпь:и. грщппсухого остаткаВремя жепатинизации секКоксовый остаток, 3Содержание влаги,Цислс оса девин мпоТемпература каппепаде 11 ия, С С одержан 1 е брощФую 111 ихсяК 11 с пстяос"ь- ,"игомер, полученный в две стадии по предлагаемому способу, на второй стадии добавлена смесь фенола и фосфорной Ькислоты 66Пример 2.1 стадия. В трехгорпую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником итермометром, загружают 180 г фенола и120 г фенопфтапеина. Смесь нагревают до ф 80 С в течение 1 час, затем вводят 242 гфформалина 37%-ной концентрации и 7 мп20%-ного раствора аммиака. Температурусмеси поднимают дс 100 С и ее выдержиОвают при кипении 2 час."ф Ы стадия, ГЬпучениый опигомер охлажодают до 60 С и вводят смесь, состсяшуюиз ЗО г фенола и 10 г фосфорной кислоты.Затем нагревают содержимое колбы дс кипениявыдержщзают при температуре кипе ния 20-30 мин после чего проводят вакущпущщощитку смолыВ таблице приведены свойства смол,П.;- ,Ч щ 11,1 Щ В ПРИМЕ Га 1С остави тель Я, Цущ.щч:1 ваТехред А, Луговая Корректор С. Болдижао Редактор О, Хузнедова и ч. иЗаказ 3 2 с/321 Тираж 630 ПодписноеЩ-РИПИ Гс"сударственного комитет Говетаянис"7 ов ГССРпо делам изобретений и сткоытий113035 Москва, Ж, Раущская набд. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Уитород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Способ получения фенолформальдегидных смол включаюших конденсалию различных фенолов фОрмальдегида и минеральной кис лоты при нагревании в присутствии щелочи, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьшения термостойкости смолы 1 в конденсат вводят смесь фосфорной кислоты и фенола в соотношении 1:1-3 в количестве 20-25 вес.ч, на 100 вес.ч. основного фенола и дополнительно конденсируют при 1)о"о)0 С" в течение 10-30 ,)щ