Способ получения тристеарата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСВИЛЮМЕСНИКРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71 Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской ССР (53) 66.094.187(088.8)(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИСТЕАРАТА путем гидрирования полиненасыщенных жиров в присутствии никелевыхкатализаторов с введением добавки,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упроцения процесса и повышения производительности путем интенсификации процесса гидрирования,в качестве никелевого катализатораиспользуют стеарат или нафтенат, илинафтенгидроксамат никеля, нанесенныена окись алюминия, а в качестве добавки - триэтилалкииний.Изобретение относится к каталитическому синтезу насыщенных сложныхэфиров,Известен способ получения насыщенных масел путем гидрирования природных жирон в присутствии никелевыхкатализаторов. Согласно этому способу используют никель, канесенныйв количестве 5-58 вес.Ъ на диатомитв виде неподвижного слоя, через который пропускают со скоростью 0,2- 1010 ч масло в растнорителе при 60260 С и давлении водорода до 45 атме.Однако в известном способе возникает необходимость использованияжестких условий гидриронания (повыщенная температура, давление) и значительных количеств никелевого катализатора вследствие его низкойактивности,Известен также способ получе. иянасыщенных масел путем гидрированияприродных жиров н присутствии никелевого катализатора, нанесенногона А 110- 801 2 .Однако очень низка селективностькатализатора,Наиболее близким к изобретениюпо сущности является способ получения тристеарата путем гидрированияполиненасыщенных жиров в присутствииникелевого катализатора с добавками.В качестве добавок используют хромит меди и окиси бария. Процесс прове,"ят днустадийно, при 200-250 С и,да.в: енин 4-5 атм (33.35 Однако известный способ требуетжестких условий проведения процесса,осуществляется н дне стадии и приэтом достигается низкая удельная 4 Оскорость гидрирования,Цель изобретения - упрощение процесса и повышение производительности путем интенсификации процессагидрирования. 45Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениятристеарата путем гидрирования полиненасыщенных жиров н присутстнии никелевых катализаторов с введениемдобавки, в качестве никелевого катализатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, ан качестве добавки - триэтилалюминий.Способ получения тристеарата осущестзляется следующим образом.В реактор в токе аргона вносятнавеску, нанесенную на окись алюминия никелевой компоненты катализатора, добавляют или не добавляют гептан (если процесс пронодят беэ растворителя) и тризтилалюминий. Полученный катализатор выдерживают при20-80 ОС в течение 15-20 мин н токеаргона, а затем 25-30 мин и токе 6592,2Отсутствует П р и м е р 2. Катализатор готовят из 0,0983 г К(ст) /А 1 03 (27,5 мол.В И 1), что составляет 0,11 ммоль И 1(ст), и 0,77 ммоль А 1(С 2 Н)3 при 60 С н 20 мл гептана по методике, описанной в примере 1. После формирования катализатора н реактор вводят 4 мл ПМ и при 60 Со оно прогидриронано. Поглощение водо рода прекратилось через 12 мин,П р и м е р 3, Катализатор го-, товят иэ 0,1528 г М (ст)2/А 10 (13,5 мол.Ъ И на А 10), в котором И 1 ( ст ) содержится О, 12 ммоль, и 0,60 ммоль А 1(С Н) при 60 С в 20 мл гептана по методике, описанной нпримере 1.После формирования катализатора в реактор внецено 4 мл ПМ и прог дводорода после чего вводят масло,смесь взбалтывают и замеряют расходводорода до достижения полного насыщения радикалов линолевой и олеиновой кислот. После окончания гидрирования катализатор разрушают путемперемешинания катализатора на воздухе или с водой, отделяют горячимфильтрованием, а продукт гидрирования анализируют на иодное число (и.ч.)и хроматографически на жирно-кислотный состав.П р и м е р 1, В продутый аргоном реакционный сосуд "уткуф при20 С и атмосферном давлении в токеаргона вводят 0,1251 г стеарата никеля И(ст)2, нанесенного на А 1 0(27,5 мол.Ъ Й на А 103), Количество введенного в реакцию И(ст) составляет 0,14 ммоль. Загем вносят20 мл гептана и раствор триэтилалюминия, содержащий 0,98 ммольА( С Н 3), причем А 1( С Н )3 И 1 (ст)р 7.После ныдержинания формирования полученного катализатора н токе аргона20 мин и в токе водорода 30 мин в"утку" вводят 4 мл подсолнечногомасла (ПМ) и начинают гидриронаниес замером расхода водорода по бюретке, периодически отбирая пробы катализатора на хроматографическийанализ. Через 26 мин поглощение водорода прекращается. Продукт анализируют на кислотно-жировой состави иодное число.Состав исходного масла, %: стеарат 5,2, олеат 16,7, линолеат 71,8,пальмитат 5,0, мирисцинат 1,2.Получены следующие результаты:удельная активность,мл ПМ/моль И мин 1098,9Иодное число 2фГ до и.ч. 2, мин 26Кислотно-жиронойсос",.ан по Слонес Встеаратолеатлинолеат(хромитмеди) 220 56,6 0,125 1300 2,79 20 О)14 О,гО 2,19 60 0,11 0,16 60 1,7 0,12 0,17 1,59 60 0)29 0)20 1,50 60 0,57 0,41 И (НГ)/А 1 0 (50 мол. Ъ Из. ) 0,78 80 0,11 0,08 рировано при бООС. Время полногогидрирования 11 мин,П р и м е р 4. Для приготовлениякатализатора берут 0,1731 нафтенатаникеля М (нафт) ) нанесенного наА 1)0 (50 мол.Ъ Их и 1,16 ммольА 1(СН) (А 1/СК)1(нафт) = 4).Катализатор получают по методике,описанной в примере 1, при 60 Св 20 мл гептана. Для получения тристеарата к катализатору вносят 108 мл ПМ, Гидрирование прекратилосьчерез 20 мин.П р и м е р 5. 03402 г И(нафтнанесенного на А 10(50 мол.% И 1на А 12 0) вносят в йродутую аргоном 15утку, содержащую 8 мл ПМ. Температуру поднимают до 60 С, а затем добаволяют 3,99 ммоль А 1(СК). КаталиэаИ( ст ) /А 1 0(50 мол. Ид.) 8 тор выдерживают 30 мин в аргоне при60 фС) после чего реактор быстро продувают водородом, включают перемещивающее устройство и начинают замерпоглощающегося водорода. Время полного гидрирования 31 мин,П р и м е р б. Для приго;"свпения катализатора взято 0,0670 гнафтенгидроксамата никеля И 1(НГ) )нанесенного на А 1 уО(50 мол,% И)и 0,55 ммоль А 1(СН ) . Катализаторполучали по методике, описанной впримере 1, при 80 С в 20 мл гептана,После формирования катализаторав аргоне и водороде для получениятристеарата вносят в реактор 8 мп ПМ.Время полного гидрирования 10 мин.Результаты анализов представленыв таблице.,Продолжение таблицы с дои.ч,0-2 Катализатор Кислотножировойсостав,В Рцатм Иодное чисмин ло сте- олеарат ат О 3 306 р 2 1 4)2 60 75 й-хромит медиокись барияизвестный ат 14 26 92 р 2 1,5 2 10989 . 36 мосферное й(ст)/А 10 27,5 мол.ЪМ й ст/А 1 г 0 27,5 мол,Ъ М 3030,3 9,9 6 "2 93,7 0 0 и М 1 ст/А 10 13,5 мол.В М) 93,7 0 0 3030,3 9,9 й нафт /А 0 50 мол.Ъ М7272,7 23,8 93,7 0 0 2 10 П р и м е ч а н и е: Процесс проводился беэ растворителя.3 е масла гидрируется в 1,5-23,8 раза больше, чем в известном спосо бе. Составитель Е, БуданцеваРедактор Г. Беэвершенко Техред А,Бабинец КоРРектоР А, Ильин Эаказ 10158/27Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, М, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 а иИдо и.ч.7-13 мин Предлагаемый способ позволяетрезко увеличить среднюю удельнуюскорость гидрирования. При этом Удельнаяактивностьмл./