Ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК уд) С 07 С 7/20 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,. "Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУаа-.(71) Московский ордена Октябрьскойреволюции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимическойи газовой промьааленности им,И.М,Губ. кина и Всесоюзный научно-исследовательский институт олефинов(54)(57) ИНГИБИТОР ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ СЙО СЭО на а основе пирокатехина, о т л й ч а ющ .и й с я тем, что, с целью повышения ингибирующей активности ннгибито. ра и снижения его летучести, он дополнительно содержит молибден при следующем соотношении компонентов, мас,%:Молибден 60-90Пирокатехин 10-40Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к ингибиторам термоокисления олефиновых углеводородовСо-Сэв при их ректификации.Известны ингибиторы окислениядля нефтепродуктов, такие как хиноны, диалкилдитиофосфаты, фенолятыметаллов, первичные и вторичныеамины Г 13Однако эти вещества обеспечиваюттермоокислительную стабильность нефтепродуктов только при температурах70 180 ос.Наиболее близким к предлагаемомуингибитором термоокисления нефтепродуктов, в том числе и олефинов, является пирокатехин 21.Однако при использовании пирокатехина в .качестве ингибитора.термоокисления при ректификации олефиновС 20-Сэ требуется введение его вбольших количествах (0,05 Ъ) вследствие недостаточной термоокислительнойактивности.Так как в условиях ректификацииолефинов при температуре 250-290 Сподаваемый пирокатехин в силу лету 25чести постоянно выводится из колонныс верхними погонами олефинов, то содержание его в отгоняемых фракцияхпревышает допустимые концентрации(50-200 ррт) в олефинах, что потребует очистки их от ингибитора переддальнейшим использованием, например,в процессе оксосинтеза,Цель изобретения - повышение термоокислительной активности ингибитора термоокисления олефиновых углеводородов С О-С о и снижении его летучести в условиях их перегонки. Поставленная цель достигается тем,40 Что ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов С 2 -С . на основе пирокатехина дополнительно содержит молибден при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ: 45Молибден 60-90Пирокатехин 10-40Предлагаемый ингибитор является легкодоступным, тормозит процесс окисления олефинов Со -С О при 250- 290 С, а также эа счет летучести пирокатехина позволяет обеспечить ввдение антиоксиданта во фракцию олефиновых углеводородов при перегонкеолефиновых углеводородов С 20-СИнгибитор достаточно вводить в количествах 0,035-0,055 мас.Ъ.При этомсодержание пирокатехина в продуктебудет составлять 50-200 ррт, следовательно, даже при полном уносе пирокатехина с верхним погоном содержание его во фракциях будет достаточно,чтобы обеспечить ингибирование окисления этой фракции при дальнейшемхранении и транспортировке, и допустимо, чтобы не проводить очистку олефина перед испольэовавием.Применение одного металлическогомолибдена, эффективного акцептора кислорода и свободных радикалов, не позволяет осуществить ингибированиеокисления олефинов по всей высоте колонны при ректификации и вводить приэтом ингибитор в отгоняемую фракцию,Приготовление ингибитора осуществляется путем тщательного смешиваниямелкодисперсного порошка молибдена спирокатехином,П р и м е р. Навеску ингибиторатщательно переме;кивают с олефиновымуглеводородом С 2 -С и помещают вкруглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром иустройством.для отбора проб. Обогревколбы осуществляют с помощью сплаваВуда, температуру которого контролируют и регулируют. Окисление проводят при 290 ОС в течение 100 мин. Образец олефиновых углеводородов и антиоксиданта контактируют с воздухомчерез холодильник в течение всегоопыта. Параллельно проводят окисление олефиновых углеводородов С 20-Собеэ ингибитора, отдельно с пирокатехином и металлическим молибденом.Критерием оценки эффективностиантиоксиданта является концентрацияактивного кислорода (определяетсяиодометрическим методом) и накапливание кислых продуктов в образцеокисляемой фракции олефиновых углеводородов. Для аналиэа отбирают пробу через 10,25,55 и 100 мин от начала опыта.Результаты представлены в таблице.105 ) 487 О о 1 1 1 1 Мм мсо о Сйм мо о ГЧ ф о м со р ф мм оо са гчмсо о о й о ср а с,3 с с о о о О й О О с с о о с 1 с ГЧ ф м с о о оа3 Мсо о 3 са м а мм умс оо оо О 01 ОсР с 3 с с с о о о чЮ с 3 Ф с с О О с 3 ГМс сО О О М С 3 с О ООЮ 1 5 с 361 оо ж о о й о 6 М Ц о М 3 а О 3 ММ ооо О ООс ооо О1 О О О О с о о 1 1 1 а а с 3 Г т 3 о о Ю О с с о о с 3 О О о ос о о Гч оа с 3 с 3 М о о о о о осс о о о О ГЧ О О о ос О О т 1 ГЧлО Оо ос со о 0 С 3 О (Ч 0 Л М М т 3 С 3 О О О О О О О О О О с с с о о о о о а ГЧГО м м Г 3 ООО О О О с с с О О О% 1 Г 4 о О О г 3 ГЧ сГЧ МО О ЮО О Оо о о са О М ГЧ о о О Ос с .оо а ф М ГЧ О О О О о о м О О Ю О ОО О сО О с 3 а и О О О О с с О О 0 ф 3 а О О О О с с О О Ю ЧР м м О О О О с О Оа оч 3 а с- Г 3 охом ОМ 3 О 3 б б5 О 9 мох хо юн 3 б О,О Ф Х Ц ч о х О б 91 ОФХОГ 3с 3 ХО Г 3 0О 9О Ю йаа а аа ооос с ЮОО а а м м о о с с о о л М О с о а ГЧ т О О с с О О лО ло ос сО О о о о о с с О О л сф;3 Л со Гча а о Гчо Гчв омоМ О ГЧ М Г 1 Г 1 Р М М М й 3 М М Мс с с с с с с сОО ОООО.О О О ОООООО О О а О О О О Ос О Ю О О О а Оса 1 -1Ч гЧ г 4 г 11 аГЧ ГЧ-гЮ щ тЗаказ 9505/28 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 филиал ППП "Патент", г;Ужгород, ул.Проектная, 4 Иэ представленных данных видно, что предлагаемый ингибитор превосходит по своей эффективности пирокатехин и молибден.При высокой ингибирующей активности ингибитор позволяет значительно сократить количество пирокатехина, попадаюцего в погонные Фракции, и исключить их очистку от пирокатехина.