Способ получения диметилсульфоксида

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЩИ С 07 С 147/14 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена ТрудовогоКрасного Знамени технологическийинститут им. Ленсовета(56) 1. Авторское свидетельство СССРР 165713, кл. С 07 С 147/14,24.09.632. Авторское свидетельство СССРВ 749830, кл, С 07 С 147/14,14.04,78(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИЕТИЛСУЛЬФОКСИДА окислением парогазовых выбросов химических производств, содержащих диметилсульфид, кислородом вбздуха в присутствии в качестве катализатора модифицированного активированного угля, о т л и ч а ю" щ и й с я тем, лто, с целью повы" щения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют активированный уголь, модифицированный тетрасульфофталацианинами или ацетилацетонатами металлов переменной валентности в количестве 2,3-2,8% от массы активированного угля, и процесс проводят при 110-160 ОС.еИзобретение относится к усовершенствованному способу получения диметилсульфоксида (ДМСО ) которыйнаходит широкое применение в качестве растворителя в различных органических синтезах,Известны различные способы получения ДМСО, например окислением диметилсульфида (ДМС ) ЗОЪ-ной перекисью водорода в присутствии воздуха при 50(С . 1 3.Однако способ сложен в осуШествлении из-за использования жидкойвзрывоопасной перекиси водорода.Наиболее близким к предлагаемому является способ полученияДМСО, заключающийся в окислении парогазовых отходов целлюлозно-бумажного производства, содержаших ДМС,кислородом воздуха в присутствиив качестве катализатора активированного угля, модифицированного хлористым или йодистым калием, при 20-50 Сс последующим выделением целевогопродукта путем десорбции с поверхности активированного угля при120-150(С и ректификации, Выходцелевого продукта 63 Ъ. Селективностьне указана 2 ,К недостаткам данного способаотносится невысокий выход целевогопродукта, а также необходимость проведения ректификации, что усложняетпроцесс.1 ель изобретения - повышение выхода и упрощение процесса,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения ДМСО,заключающемуся в том, что парогазовые выбросы химических производств,содержаших ДМС, подвергают окислениюкислородом воздуха в присутствии вкачестве катализатора активированного угля, модифицированного тетрасульфофталацианинами или ацетилацетонатами металлов переменной валентности в количестве 2,3-2,8 Ъ от массы активированного угля, и процесспроводят при 110-160 С.Степень превращения 70-100 Ъ,селективность по ДМСО - 80-100 Ъ,В качестве металлов переменнойвалентности испольэу(т кобал,т,марганец, медь или ванадий.Добака тетрасульфофталоцианиновили ацетилацетонатов металлов переменнои валентности услиает каталити:еско(. действие активированногоугля и активированный угол- образует с вышеизложенными соединениямиактивный комплекс, который и является катализатором окисления ДС. При окислении тетрасульфофталоцианины или ацетилацетонаты металловпеременной валентности выполняютфункцию переносчика электронов отатома серы к кислороду, механизм5 каталитического действия которыхоснован на окислении и восстановлении центрального иона - металла переменной валентности - комплексногосоединения,Интервал температур окисления110-160 С обусловлен следующими признаками. При температуре ниже 110"Си выше 160 С степень превращенияоуменьшается до 70 Ъ. Селективностьпо ДМСО снижается до 75 Ъ,По предлагаемому способу выход иселективность по ДМСО достигает до100 Ъ в связи с этим ректификация нетребуется,2 Способ осуществляется следующимобразом.П р и м е р. Катализатор на основе активированного угля, содержащий2,5 мас,Ъ тетрасульфофталоцианинов25 или ацетилацетонатов металлов переходной валентности в количестве 4 кгпомешают в реактор при 115-160 С,время контакта 4-9 с. Смесь диметилсульфида с воздухом (концентрация30 ДМС 50 и 350 г/м), проходя черезреактор с фильтрующим слоем катализатора, окисляется и продукт окисления - ДМСО с примесью неокисленногоДМС после охлаждения в холодильникеЗ 5 поступает в адсорбер с активированным углем, в котором сорбируетсяи неокисленный ДМС. Сконцентрированный в процессе сорбции ДМСО выделяютпериодически из угля нагреваниемадсорбера глухим паром при 120-130 С.ф40 После охлаждения ДМСО поступает всборник, Неокисленный ДМС возвращается в цикл окисления. Выход ДМСОсоставляет 100 Ъ, селективность поДМСО равна 100 Ъ.45 Влияние концентрации добавок итемпературы процесса на вьход диметилсульфоксида представлено в таблице,Как видно из таблиць, селекти 5 п ность по ДМСО в зависимости от температуры находится в пределах100-75 Ъ. Выход ДМСО колеблется дс80 Ъ в зависимости от процентногосодержания модификатора,Способ позволяет не только получать ДМСО с высоким выходом и беэпримесей, но и устраняет загрязненность воэду:ного бассейна от токсичного ДМС.1054347 Продолжение таблицы 4 25 2,3 1 ОО СО(асас) д 2,5 140 1 ОО 2,6 1 ОО 28 з,о 70 8 о 29 г,о 70 30 2,3 8 О 1 ОО 31 115 2,5 80 1 оо ТСФЧО З 2 2,8 80 1 ОО 33 з,о 70 1 ОО таею юеейцаваеююфа М 34 2,О 80 85 ЧО( асас)22,З 2,5, 35 100 90 1 оо 140 90 36 ЧО(асас)2,100 90 2,8 з 8 80 3,0 78 Прототип 115 Пр и м е ч а н и е. Носитель активированный уголь СКТ, ТСФК - тетрасульфофталоцианин кобальта, Мп(асас) - диацетилацетонат марганца, Иа(аеас)з - триацетилацетонат марганца, ТСФМ - тетрасульфофталоцианин меди,сц(аеас)2 - ацетилацетонат меди, тсФчО -. тетрасульфофталоцианин ыФнадия, ЧО(асас 1- ацетилацетонат ванадия, К Э - йодистый калий. Составитель Т. ВласоваРедактор Н. Киштулинец Техред И,Метелева Корректор А. Ильин Заказ 9029/30 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, москва, ж, Раушская наб., д. 4/5