Способ облагораживания канифоли

СОКИ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5 10 э(и) с МИТЕТ СССР ОТКРЫТИЙ 30 СТВ Н АВТОРСКОМ В. КуприяноА. Раздрогина о-исследованститут лесости др. Полимерименение ее тетические скипидара", ика , 1964 с. Патент0-97Авторс14, клтип). л. 2 3,536 протГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ(71) Центральный научительский и проектный ихимической промьвитенно(56) 1. Бардышев И.Б. иризованная канифоль и пв промышленности, -"Синпродукты из канифоли иГорький, 1,иНаука и техн США й 2247399,опублик. 1969.кое свидетеюц ство СССРСОНГ 1/04, 1975(54)(57) СПОСОБ ОБЛАГОРАЖИВАНИЯ КАНИФОЛИ путем нагревания ее расплавав присутствии катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения качества продукта,упрощения технологии и уменьшенияобразования газовых выбросов,. нагревание осуществляют сначала при130-160 С в течение 1-2,5 ч с последующим нагреванием при 210-260 С втечение 1-2 ч в среде углекислогогаза и в качестве катализатора используют трихлоруксусную кислоту вколичестве 1-5 вес.Ъ от веса канифоли.1016345 2Изобретение относится к технологии соб облагораживания (полимеризации) вторичных продуктов из природных канифоли пуем нагревания ее расплава. смол, а .именно к улучшению качества при 220-240,С в присутствии алюмосиканифоли, и может быть использовано ликатйого катализатора, предварив лакокрасочной, реэинотехнической й тельно обработанного 85 а-ной фосфор- шинной областях провааапенности. 5 ной кислотой и прокаленного приОдним иэ основных показателей ка 800-800 ф С до постоянного веса в количества канифоли является температура честве 20-40 вес.Ф от веса канифоли),3. размягчения. В соответствии с требо- Однако известный.способ длителен ваниями ГОСТ 19113-73 для канифоли по времени(бч),предполагает 2-го сорта она должна быть не ниже .19 длительное нагревание канифоли при 54 С, Вырабагиваемая на ряде кани- ,высокой температуре(220-240 фС), что фольно-экстракционных предприятий по отрицательно сказывается на качестве существующей технологии канифоль ха- получаемого продукта, катализатор рактеризуется более низкой темпера- далее отделяется механическим отстатурой размягчения. Вовлечение в переиванием, что приводит к повышению работку кедрового осмола и листвен- длительности процесса и не позволяет ничной живицы приводит, к получению достаточно полно отделить его от копо существующей технологии канифоли нечного продукта, в результате чего с температурой размягчения около 20 получаемый продукт характеризуется и 45 фС соответственно. повышенной зольностью.Низкая температура размягчения , Целью изобретения является повыканифоли не обеспечивает ей, особен- шение качества продукта, упрощение но в летнее время, удобной товарной , технологии н уменьшение образования ,формы и вызывает разрушение тары при газовых выбросрв. Ее транспортировке. Поиск способов аповышения температуры размягченияПоставленная цель достигается тем, низкокачественной канифоли является . что .согласно способу облагораживания актуальным, канифоли путем нагревания ее расплаваИзвестны способы повышения темпе- в присутствии катализатора, нагреваратуры размягчения сосновой. канифо- ние осуществляют сначала при 130-160 С ли путем ее полимеризации в раство- Зо в течение 1-2,5 ч с последующньГ рах или расплавах с катапизаторами - нагреванием при 210-260 С в течениеминеральными кислотами Г 1. 1-2 ч в среде углекислого газа и внедостатком известных способов качестве катализатора используют триявляется необходимость разделения ко- хлоруксусную кислоту в количестве нечного продукта и катализатора. Зз 1-5 вес.Ъ от веса канифоли.Известен способ полимеризации сосновой канифоли в присутствии хлори- П р и м е р 1. 50 вес,ч. сосностого цинка, согласно которому кани- вой экстракционной канифоли нагревают фоль растворяют в углеродных раство- с 5 трихлоруксусной кислоты при рителях, раствор нагревавт с 1,5"10 40 160 фС 2 ч, затем при пропускании катализатора при 100-140 С в течение через реакционную массу углекислого 10-15 ч, промывают водой для удаления газа повышают температуру до 260 С катализатора, для выделения продукта ,в течение 1 ч, выдерживают при этой отгоняют растворитель с острым па температуре в течение 1 ч и сливают ром23, Недостатками известного спо ., готовый продукт. Определение три 4.)соба являются многостадийность, боль. ,хлоруксусной кислоты и ионов хлора в шая продолжительность, большой объем водном экстракте пробы продукта, образувщихся сточных вод (около 1,5 т предварительно растворенного в диэна 1 т продукта) и понижение кислот- тиловом эфире, показало отрицательного числа не менее чем на 30 ед. по иый результат. сравнению с исходной канифолью. Показатели продукта по примерамНаиболее близким по теЖической 1-7 и исходной канифоли приводятся сущности к изобретению является спо- в табл. 1.1016345 Т а б л и ц а Исходная канифоль Температура размягчения,С Кислот- Трихлорное чис- уксусная ло кислота,Пррдукт Температура раэмяг чения, фС Выход,Кислотноечиспо Сосновая экстракционная 154 67 49 154 2,5 154 96 60 Сосновая живичная 70 177 155 77 Сосновая живичная,90 и нейтральные .вещества из лиственничной канифоли бб 159 156 79 Лиственничнаяживичная 98 118 72 48 121 118 99 Кедровая экстракционная 102. ф Показатели исходной смеси. П р и.м е р 2. Аналогично прим.ру .1, однако используется 2,5 трихлоруксусной кислоты. .35 П р и м е р Э. Аналогично примеру 1, однако используется соснсвая живичная канифоль.П р, й м е р 4, Аналогично при .меру 1, однако используется смесь сосновой живичной канифоли и нейтральных веществ, выделенных иэ лиственничной канифоли.И р и м е .р 5, 50 вес,ч. лиетвенщничной живичной канифоли нагреваютс 3 трихлоруксусной кислоты при 140 фС 2 ч, повыиавт температуру до 2100 С в учение а ч прн пропускании через реакционную массу углекислого 50 газа и выдерживают при 210 С в течение 1.ч. В пробе продукта не обнаружено трихлоруксусной кислоты иионов хлоРа.П р и м е р . б. Аналогично при меру 5, однако используется 1 три- хлоруксусйоЭ кислоты.П р и и е р 7. Аналогично примеру Ь,:одйако используется кедровая вкстракционная канифоль. 60 Ио известному способу процесс образования продукта с такой же температурой размягчения иэ кедровой, канифоли происходит за более продолжительное время(12 ч) и сопровождаеп:я образованием парогазовой смеси. Сок.- ращение продолжительности процесса до б ч приводит к усложнению. технологии, заключающейся в непрерывном отсосе образующейся парогазовой сме " си вакуумным насосом.П р и м е р 8. 50 вес.ч, кедровой экстракционной канифоли нагревают с 3 трихлоруксусной кислоты при 130 фС 2.5 ч, повышают температуру в течение 15 мин до 240 фС. при пропускании через реакционную массу углекислого газа и выдерживают при 240 . в течение 45 мйн. В пробе (продукта) не обнаружено трихлоруксусной кислоты иионов хлора. П р и м е р 9. Аналогично примеру 8, однако используется 2 трихлоруксусной кислоты и первую стадиюпроводят при 160 С в течение 1 ч,П р и м е р 10. Аналогично примеру 8, однако первую стадию нагревания проводят при 140 С в течение2 ч,Б табл. 2 представлены.сравнительщные данные по качеству продукта иа1 примере кедровой канифоли.,1016345 Таблица 2 Продукт по способу Показатель Известному Предлагаемому Иассовая долямеханическихпримесей, Ъ 0,02 Массовая долязолы, % 0,03 Кйслотное число 102 Составитель Т,БровкинаРедактор И.Джуган ТехредИ.ГергельКорректор С. Шекмар Заказ 3318/26 Тираж 639 ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Филиал ППП "Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4. Большая массовая доля механических примесей и золы в, продукте по извест-, нбмУ способу ограничивает область 20 его применения. Например, в производстве шинных и резинотехнических изделий могу.г применяться смолы с массовой долей механических примесей не более 0,03. 25По предлагаемому спосОбу трихлоруксусная кислота является катализатором процесса конденсации компонентов канифоли при 130-160 С. При последующем повышении температуры с од новременной продувкой инертным газом катализатор полностью удаляется из продукта.Использование предлагаемого способа облагораживания канифоли имеет сле дующие преимущества, так как обеспечивается получение из ниэконлавкой канифоли продукта с температурой размягчения не ниже 54 С, полученная канифоль характеризуется кислотным числом на 15-20 ед. выше по сравне-,нию с известным способом и не содержит примеси катализатора, нет необходимости специального разделейияпродукта и катализатора, исключаетсяобразование сточных вод. Кроме того, технологический процесс является одностадийным, при этомего продолжительность на 4-8 ч меньше по сравнению с известным способом, процесс легко осуществим на действующих установках модифицирования канифоли лесохимических предприятий без установки дополнительного оборудования, канифоль, получаемая по предлагаемому способу, может применяться в традиционных рецептурах лакокрасочной, резинотехнической, шинной промьыленности, а необходимый для данного процесса катализатор трихлоруксусная кислота является доступным, дешевым продуктом (цена 1 кг 0,8 руб.) и вырабатывается химической промыаленностью.