Способ получения солей бисареновых катионов рутения

(71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединенийим.А.Н, Несмеянова(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙБИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕНИЯ оХ+щей формулы (СН Йцй), где Варен-мезитилен, антрацен, а)4 С 07 Р 15/02 В 0 или фенетолс использованием димера бензолрутенийдихлорида и соответствующего арена, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюудешевления и упрощения процесса,смесь, состоящую из димера бензолрутенийдихлорида и арена, кипятятв гептане 0,5-1 ч в присутствииА 1 С 1, полученную реакционную массуразлагают водой и к водному слоюдобавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим выделением целевого продукта.9995 Изобретение относится к металл-.органической химии, а именно к новому способу получения солей бисареновых катионов рутения, содержащихдва разных арена, общей формулы(С Нь ЙОЙ) , где Й - арен-мезитилен,антрацен, анилин или фенетол которые являются удобными исходнымидля получения различных катализаторов.Известен способ получения бисареновых катионов рутения с разнымиаренами общей формулы (С Н Йц арен)который состоит в том., что димербензолрутенийдихлорида обрабатываютборфторидом или гексафторфосфатомсеребра в ацетоне, а полученный ацетоновый комплекс кипятят с однимиз следующих аренов: мезитилен,гексаметилбензол, анизол, дифенилв трифторуксусной кислоте с образованием комплекса состава (СН 6 Йцарен) (ВР ) или (С Н Йц арен)(РР ). Выход целевого продукта взависимости от взятого арена меняет"ся от 21 до 463,Недостатком известного способаявляется необходимость использоватьборфторид или гексафторфосфат серебра которые в промышленности не выпускаются. Процесс их полученияиз азотнокислого серебра достаточнотрудоемок. Кроме того, азотнокислоесеребро - дефицитный продукт. Недос 1татком этого способа является такжемногостадийность процесса.Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что смесь, состоящую из димерабензолрутенийдихлорида и арена кипятят в гептане 0,5-1 ч в присутствииА 1 С 1, полученную реакционную массуразлагают водой и к водному слоюдобавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфосфатааммония с последующим выделением целевого продукта.Отличительными признаками способаявляются использование А 1 С 1, разложение смеси водой и добавление водного раствора тетрафенилбората натрияили гексафторфосфата аммония10 25 30 35 40 50 П р и м е р 1. Тетрафенилборатбензолмеэитиленрутения. 55Смесь, состоящую из 0,25 г(7,5 ммоль) А 1 С 1 з и 0,5 мл (4,3 ммоль 232мезитилена, кипятят в аргоне в 20 млгептана при перемешивании в течение0,5-1 ч. Затем разлагают реакционнуюсмесь водой, фильтруют и к водномуслою добавляют раствор тетрафенилбората натрий в воде. Отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой,сушат в вакууме-эксикаторе над РО.После двукратного переосаждения изацетона с эфиром получают (С Н КцлС Н Ме ) (ВРЬ) с выходом 70 Ж,т.пл, 120-122 С (с разл.) .Найдено, Ж: С 80,78; Н 6,48;В 2,40; Кц 11,04,Вычислейо, 7: С 80,68;. Н 6,23;В 2,31; Кц 10,78.П р и м е р 2. Гексафторфосфатбензолмезитиленрутения.Аналогично примеру 1 проводятвзаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль)(С 6 Н 6 КиС 1 ), 1 г (7,5 ммоль) А 1 С 1 зи 0,5 мл (4,3 ммоль) мезитилена в20 мл гептана. Реакционную смесьразлагают 4-6 мл воды, из водногослоя действием насыщенного водногораствора гексафторфосфата аммониявыделяют (СБНКц С НМез) (РР 6),после переосаждения иэ нитрометанас эфиром выход 0,39 г (67 Ж ). Вещество разлагается, не плавясь, при230-250 С.Найдено,. 7: Ки 17,20; Р 10,95.Вычислено, Ж: Кц 17,33; Р 10,62.П р и м е р 3. Тетрафенилборатбензолантраценрутения.Аналогично примеру 1 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль)(С 6 Н ф КцС 1), 1 г (7,5 ммоль) А 1 С 1и 0,5 г (3,7 ммоль) антрацена в20 мл гептана. Получают веществосостава (С Н КцС, Н, ) (ВР 114)Выход 0,2 г (207.), Вещество разлаогается, не плавясь, при 114-115 С,Найдено, 7.: Кц 10,43; В 1,86.Вычислено, Ж: Кц 10,15; В 2,17. П р и м е р 4. Гексафторфосфат бенэоланилинрутения.Аналогично примеру 2 проводят взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (СьН КцС 1 ) , 1,5 г (11 ммоль) Л 1 С 1 и 0,5 мл (5,4 ммоль) анилина в 20 мл гептана. После переосаждения из ацетона с эфиром получают 0,49 г (873) (С Н Ки" С НМН).Редактор П. Горькова Техред З.Палий Корректор Л. Патай Заказ 323/8 Тираж 343 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я, Раушская наб., д, 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 3(РР ) . Вещество разлагается, неплавясь, при 220-240 С.Найдено, %: Ки 17,84; Р 11,10,С г Нц Рг БРг РцВычислено, %: Кц 7,97; Р 11,02. П р и м е р 5. Гексафторфосфатбензолфенетолрутения.Аналогично примеру 2 проводятвзаимодействие 0,25 г (О;5 ммоль)(С,Н, КпСЕ,) 1,5 г (11 и ольА 1 С 1 и 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетолав ф 20 мл гептана. После переосажденияиз нитрометана с эфиром получают0,23 г (38%) (С 6 Н Вл С НОС Н ) 999523 4(РГ) . Вещество разлагается, неплавясь, при 210-215 С,Найдено, %: Ко 17,61; Р 10,10,Вычислено, %: Ка 17,09 Р 10,48.Преимущество предложенного способа заключается в том, что он даетвозможность удешевить процесс засчет исключения из реакции солей1 О серебра, а также упростить его засчет проведения реакции в одну стадию, без предварительного полученияАяВР или АяРР 6 и без образованияпромежуточного ацетонового комплек са.