Стандарт для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах

ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АТОМНО-АБСОРБЦИОНЫШЬЯКА В ОРГАНИ(54) СТАНДАРТ ДЛ НОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЧЕСКИХ СРЕДАХ (57) Применение перрената в каче атомно-абсорбцио мышьяка в органи ениларсониандарта длпределениясредах,тетртвеногоески,тов.Вещества, котв качестве стандсорбционном акалдолжны отвечатьям: основное вещ рые используютсяртов при атомно"абзе органических сред,ледующим требовани. ство стандарта ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЭОВРВтИНИЯМ И ВйЫТИЯмПРИ ГННТ .ССОР(71) Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского АН СССР и Институт общей неорганичес кой химии БАН (ВС)(72) Иван Петров Хавезов, Николай Петров Иорданов, Стефана Марева Минева (ВС), Б.Я. Спиваков и В.М. шкинев(53) 543.42;546, 19 (088.8) (56) К.А Нойвгайег, 0.1, И 11 пег, 1.М, Кцпое 1 в, Апа 1 уз 1 в оГ РеГго 1 еца аког, Тгасе Иеа 1 з, 1927, р. 55-56.Там же, стр. 56-67. Изобретение относится к области спектрального анализа веществ в органических средах, в частности атом-. но"абсорбционного анализа веществ, и может найти. применение на предприятиях,. имеющих атомно-абсорбционное оборудование для определения мышьяка.Атомно-абсорбционный анализ является относительным методом определения, требующим перед каждым определением приготовления стандарта. Последний обычно готовят экстракцией известных количеств мышьяка из водно" го раствора каким"либо из экстрагенЫ( 997385 А 1 . И 1) 5 С 01 С 28/00 0 01 0 21/00 должно легко определяться каким-либо методом с высокой точностью, содер , Я жанне его не должно изменяться при хранении, они должны быть растворимы в органических растворителях и, Ч 3 растворы их стабильны. Желательнотакже, чтобы основное вещество .йстандартныерастворы были малоток- (сичны, не имели запаха и хранились (р в обычной посуде.Известно использование в качестве стандартов для атомно"абсорбционного а, определения мышьяка в органических средах нефтей с известным содержани" ф ем мышьяка, а также неорганическихсолей, например ЯазНАзО АввОв. Однако первичное определение мйшьяка в нефти с высокой точностью затруд" нено, и эти стандарты можно применять только при анализе таких же нефтей, но нельзя в случае анализа экстрак 397385тов, а применение неорганических солей не дает воспроизводимых результатов. Более того, растворы в органических растворителях малостабильны.Известно также использование в качестве стандарта для атомно-абсорбционного определения мышьяка в органических средах трифениларсина. Недостатком известного стандарта является возможность окисления кислородом воздуха при длительном хранении что может привести к изменению содержания основного вещества стандарта, относительная токсичность стандарта, а также трудности точного определения мышьяка в стандарте. Растворы трифениларсина (ТФА) в органических растворителях при длительном хранении (более 3 месяцев) в стеклянной посуде не стабильны.Целью изобретения является увелицение стабильности стандарта и его растворов в органических растворителях, а также уменьшение токсичности и упрощение методики подготовки стандарта и его растворов,Поставленная цель достигаетсяприменением в кацестве стандарта для атомно"абсорбционного определения мышьяка тетрафениларсоний перрената (ТФАП) и органического спирта Формулыкн сонгде К - С- СяПредпола;ается новое (первое) назначение указанного соединения, которое получают путем осаждения из водного раствора перрената калия с тетрафениларсонием хлоридом. Осадок отфильтровывают, сушат, В этих условиях получают вещество с извест" ным содержанием мышьяка, поэтому проводить дополнительного анализа на мышьяк не нужно. Для приготовления раствора с известным содержанием мышьяка достаточно лишь знать вес вещества. Коэффициент пересчета на мышьяк равен 0,1183. Полученный ТФАП представляет собой белый кристаллицеский порошок, без запаха, малотоксичен, стабилен во времени и к действию кислорода воздуха.Для приготовления растворов ТФАПиспользуют алифатицеский спирт срадикалами С-С 6, нагревают до полного растворения навески. Охлаждают колбу до комнатнойтемпературы и доводят объем до метки. Раствор содержит 20 мкг/мл Ази используется как стандартный.Раствор 5. Навеску 0,01748 г ТФАПпомещают в мерную колбу иа 50 мл,добавляют 2,5 мл этилового спирта,нагревают на водяной бане. Добавля"ют 25 мл 0,1 М раствора динитратадиоктилолово (ДНДОО) в ИИБК и нагревают на водяной бане до полного растО ворения навески, Охлаждают колбу докомнатной температуры и доводятобъем до метки. Содержание мышьякав растворе 40 мкг/мл,Полученные растворы устойчивыне менее 4 месяцев и могут храниться в посуде из обычного стекла, Этирастворы используются для построенияградуировоцных графиков. Ниже приводятся примеры использования граду 10 15 20 25 30 35 П р и м е р 1, Приготовление растворов для построения градуировоцныхграфиков,Раствор 1, Навеску 0,04370 г.ТФАП помещают в мерную колбу на 50 мл,добавляют 20 мл этилового спирта,нагревают на водяной бане до растворения навески. Затем добавляют 20 млэтилового спирта, колбу охлаждают докомнатной температуры и доводятобъем до метки. Раствор содержит100 мкг/мл Аз и используется какстандартный.Раствор 2. Навеску 0,01748 г.ТФАП помещают в мерную колбу на100 мл, добавляют 25 мл изопропилового спирта. После растворения навески доводят объем до метки - о-ксилолом. Раствор содержит 20 мкг/мл Ази используется как стандартный.Раствор 3. Навеску 0,01748 г.ТФЯП помещают в мерную колбу на50 мл, добавляют 2,5 мл этиловогоспирта, нагревают на водяной бане 1520 мин, добавляют 25 мл метилизобутилкетона (МИБК), После растворениянавески добавляют еще 15 мл МИБК,охлаждают колбу до комнатной температуры и доводят объем до метки МИБК,Раствор содержит 40 мкг/мл Аз и используется как стандартный,Раствор 4. Навеску 0,0748 гТФАП помещают в мерную колбу на100 мл, добавляют 5 мл н-бутиловогоспирта, нагревают на водяной бане15-20 мин. Добавляют 50 мл МИБК и.5 ЭЭ ировочных графиков на основе ТФАП для определения содержания мышьяка в нефтепродуктах и экстрактах.П р и м е р 2, Определение содержания мышьяка в маслах и нефтяных остатках.Навеску масла или нефтяного остатка 5 г помещают в мерную колбу на 50 мл и растворяют в 254-ном растворе ,изо-пропилового спирта в о-ксилоле. .Полученный раствор используют для определения содержания мышьяка наатомно-абсорбционном спектрометре Басап ВР 90 В при следующих ус-. ловиях: длина волны Ав - 193,7 нм, расход воздуха 5,0 и 2,0 л/мин, расход ацетилена 0,9 л/мин, щель монохроматора 0,2 мм, высота надгорелкой 11 мм. После определения проводят дополнительное Фотометрирование с целью учета неселектив ного поглощения. Содержание мышьяка определяют, используя градуировочный график на основе раствора 2, а также,. для сравнения, использовали граду ировочный график, построенный на основе органических экстрактов мышья - ка, после экстракции его из водного раствора с рНЪ 4 0,1 И растворомаммонийной соли тетраметилендитиокар бамата в 253-ном растворе изо-пропилового спирта в о-ксилоле.Результаты полностью совпали. Содержание мышьяка в продуктах 5, 1 О Ф,П р и м е р 3. Определение мышьяка в экстрактах на основе динитратадиоктилолова.а) Определение мышьяка в экстрактах, полученных контактированием с водными растворами не содержащими солей. К 5 мл раствора содержащего 8,0 мкг/мл Аз с рН 2, добавляют 5 мл 0,1 И раствора ДНДОО в ИИБК, Встряхивают 5 мин, В этих условиях мышьяк полностью извлекается в органическую фазу (Й), Проводят атомно-абсорбци 385онное определение мышьяка в экстракте, используя градуировочный графикна основе раствора 5, Для сравнениятакже использовался градуировочныйграфик, полученный разбавлением экстракта с известным содержанием мышьяка холостыми экстрактами. Полученныерезультаты полностью совпали. ПограФику на основе раствора 5 получено 8,0 мкг/мл, а на основе экстракта8,1 мкг/мл.б) Определение мышьяка в экстрактах, полученных контактированием сводными растворами солей.К 100 мл раствора содержащего0,200 мкг/мл Ав и 0,01 М Иа,ЯОпри рН 2, предварительно насыщенного ИИБК, добавляют 5 мл раствора 2 О О, 1 И ДНДОО в ИИБК. Встряхивают 5 мин.В этих условиях мышьяк полностью извлекается. Затем проводят атомноабсорбционное определение мышьяка вэкстрактах, используя градуировоч"ный график на основе раствора 5и также для сравнения использовалиградуировочный график, полученныйразбавлением экстракта с известнымсодержанием мышьяка холостыми экстрактами, По графику на основе раство"ра 5 получено 0,200 мкг/мл Аз, а наоснове экстракта 0,205 мкг/ил Ав.Предлагаемый стандарт для атомно"абсорбционного определения мышьяка ворганических средах имеет следующиепреимущества перед известнь 1 ми; повышенную стабильность к воздействиюокислителей, малую токсичность, по"вышенную стабильность стандарта иего растворов в органических раство рителях. Помимо этого, отпадает не- .обходимость в предварительном опре.-..делении содержания мышьяка в стандарте.Применение стабильных стандартов 5 позволяет уменьшить межлабораторнуюошибку определения мышьяка, упроститьметодику подготовки стандартных растворов