Способ получения метилизогексилциклогексанонов

ои 979324 Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнкСоцналистнческниРеспублик(22) Заявлено 21.07,81 (21) 3325186/23-04 с присоединением заявки Нов С 07 С 49/43 Государствеииый комитет СССР ио дедам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 07,1282. бюллетень М 45 53) УДК 547594, .3.07(088,8) Дата опубликования описания 071232(72) Авторы изобретения А.С. Подберезина, С.Т. Климахина, Л,Т. ГригорьеваЛ,А. Хейфиц, Б.ф, Морозов и В.А. ВеКлов1Всесоюзный научно-исследовательский. институт сййтетиче кихи натуральных душистых веществ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛИЗОГЕКСИЛЦИКЛОГЕКСАНОНОВИзобретение относится к областиполучения алкилциклогексанонов, аименно метилизогексилциклогексанонов,которые являются ценными душистымивеществами.Известен способ получения кислородсодержащих алкилциклогексановых соединений, и в частности, метилизогек.- силциклогексанонов общей формулы:0Нф 1,а иР й - СН й - ССИ 1, Н(Си ир й - С(С Нз) с Н(Сн ) Йи - СНй"тпутем алкилирования фенолов 2,3-ди-метилбутенами в присутствии кислотных катализаторов, гидрирования образующихся при этом метилизогексилФенолов до соответствующих метилиэогексилциклогексанолов с последующим окислением их хромовой смесьюдо метилиэогексилциклогексанонов С 1 3.Недостатком данного способа является стадия окисления, при осуществлении которой образуется эначительное количество кислых сточных вод,содержащиххромовые квасцы, которыере находят применения и трудно под-.даются уничтожению. Кроме того, процесс окисления состоит из нескольких длительных и трудоемких операций (приготовлениеокислителя, прибавление окислителяс поддержанием температуры не вьаве .25-30 оС, отгон ацетона, добавлениетолуолаи отделение хромовых квасцов,промывка толуольного раствора донейтральной реакции, отгон толуолаОбщая продолжительность такого цикладо 45 ч.Целью изобретения является ликвидация кислых стоков, упрощение иинтенсификация процесса.Это достигается алкилированиемфенолов 2,3-диметилбутенами в присутствии кислотных катализаторов,гидрированием образующихся метилизо-.гексилфенолов до соответствующих 2 О метилизогексилциклогексанолов, ихпоследующим дегидрированием и выделением продукта и нижеуказанных условиях.При злом проведение процесса де гидрирования циклических спиртов,содержащих разветвленный иэогексильный заместитель, осуществлено впервые.Отличительной особенностью данно го способа является то, что метили 979324зогексилциклогексанолы дегидрируют при 230-235 С в присутствии медных катализаторов с последующим выделением целевого продукта вакуум-перегонкой.Преимущественно с целью получе ния 2-иэогексил-метилциклогерсанона ("ветинона") дегидрирование проводят в присутствии медно-хром-кальциевого или медно-магниевого катализатора, а при получении 2-метил- 10 -изогексилциклогексанона ("ирилона") дегидрирование осуществляют в присутствйи катализатора медь на диатомите" или медно-магниевого катализатора с повышенным содержанием меди. Проведение процесса таким образом позволяет полностью ликвидировать кислые стоки, существенно упростить процесс за счет исключения применения растворителей, ликвидации шести трудоемких операций, а также позволяет значительно сократить время до 13 ч (процесс дегидрирования длится 3-5 ч ). При этом существенно сокращается расход исходных реагентов на единицу готовой продукции и заметно улучшаются санитарно-гигиенические условия труда. 25 Разработанный метод дегидрирования прошел успешные испытания на опытно-промышленной установке.П р и м е р 1. К перемешиваемойсмеси 200 вес.ч. и -креэола и 18 вес.ч.сульфата железаЕе,(БО ) 9 Н О 3 при 3570 фС прибавляют 2,3-диметилбутен(смесь 2,3-диметилбутенаи 2,3:-диметилбутена), нагревают до 100 фСи перемешивают 3-5 ч при этой температуре. Охлажденный продукт реакции 40 .отделяют от катализатора и подверга ют вакуум-разгонке в присутствии2 вес.ч. соды. После отгонки и - креэойа получают 144 вес.ч. (выход 70 от теоретического ) 2-изогексил- -метилфенола ("Форветинолаф) с т.кип.120-122 С ( 3 мм рт ст.), т, пл.36-37 С 135 вес,ч. "Форветинола" гидрируют в присутствии 13,5 вес.ч. скелетного никеля при 170-190 С иначальном давлении 115-120 от до поглощения теоретически рассчитанного количества водорода (-3 ч ). После отделения от катализатора 130 вес.ч.2-иэогексил-метилциклогексанола подвергают дегидрированию в присутст вии 6,5 вес.ч. медно-магниевого катализатора при перемешивании в течение 3 ч при 230-235 С, затем охлаждают, добавляют 23 вес.ч. борной кислоты (в расчете на 17 непрореагировавшего спирта ) и подвергают вакуум-разгонкеПолучают 91 вес.ч. "ветинона" ( выход 72 от теоретического ) с содержанием 99,6 основного продукта, т. кип. 102-103 С (- 5 мм рт. ст. ). П р и м е р 2. К перемешиваемой смеси 110 вес.ч. о-крезола и 17 вес,ч. катионита КУ(влажность 2) при 70 С прибавляют 56 вес.ч. 2 ь 3-диметилбутена,нагревают до 120 С и перемешивают 2 ч при указанной температуре. Продукт алкилирования отделяют от катализатора и подвергают вакуум-разгонке. Получают 102 вес.ч. (выход 80 от теоретического ) 2-метил-иэогексилфенола, т. кип. 122-125 С4 мм рт. ст. ), т. пл. 45,5 - 46,5 С, который гидрирувт аналогично "Форветинолу" (см, пример 1), 185 вес.ч. 2-метил-изогексилциклогексанола ("ирилола") подвергают дегидрированию в присутствии 9,3 вес.ч. медно- магниевого катализатора при перемешивании в течение 5 ч при 230-235 С. После охлаждения и добавления6,7 вес.ч. борной кислоты продукт дегидрирования подвергают вакуумразгонке. Получают 100 вес.ч. 99-ного "ирилона" (выход 84,6 от теоретического на вступивший в реакцию "ирилол"), т. кип. 123-125 С.5 мм рт. ст. ), т. пл. 38,5-39,5 С.П р и м е р 3. 40 вес.ч. "ирилолаф, полученного аналогично примеру 2, подвергают дегидрированию в присутствии 1,2 вес.ч. катализатора "медь на диатомите" при перемешивании в течение 3 ч при 230-235 ф С, После охлаждения продукт дегидрирования подвергают вакуумразгоике. Получают 22 вес.ч. 95,3-ного фирилона" ( выход 57,6 от теоретического на взятый в реакцию "ирилол") .Формула изобретения1. Способ получения метилиэогексилциклогексанонов общей формулы0И31А щи 1 - нэ й - с(нэ) сн(йз)д и оРи й - с(сй )сн(сна) й - Сй, путем алкилирования фенолов 2,3-диметилбутенами в присутствии кислотных катализаторов с последующим гидрированием образующихся при этом метилизогексилфенолов до соответствующих метилизогексилциклогексанолов, о т л и ч а ю щ к й с я тем, что, с целью ликвидации кислых стоков, упрощения и интенсификации процесса, метилизогексилциклогексанолы дегидрируют при 230-235 С в присутствии медных катализаторов с последующим выделением целевого продукта вакуум- перегонкой.2., Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения 2-изогексил-метилциклогек979324 Составитель Р. МарголинаРедактор П. Горькова Техред М.КоштураКорректор Е. Рошко Заказ 9528/30 Тирак 445ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, З, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5санона, дегидрированне проводят в при сутствии медно-хром-кальциевого или медно-магниевого катализатора.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ищ и й с я тем, что, с целью получения 2-метил-изогексилциклогексанона,дегидрирование проводят в при-. сутствии катализатора "медь на диатомите" или медно-магниевого катализатора с повышенным содержанием меди. Источники инФормации,принятые во.внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 427921, кл. С 07 С 49/403, 1972