Способ получения алифатических углеводородов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 150880 (21) 2988574/23-04 с присоединением заявки Мо Р 1) М Кп 3. С 07 С 1/04 Государственный комитет СССР,. но делам изобретений и открытий(088,8) Дата опубликования описания 1509,82 провакий, А.В.Кравцов и С.И 72) Авторы изобретени С.Н(71) Заявитель Томский ордена Октябрьской Революции Красного Знамени политехнический инст 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ пособам водорокиси угь испольородов,ичен Изобретение относится к с получения алифатических угле дов на основе гидрирования о лерода водородом и может быт зовано для получения углевод применяемых в нефтехимии,Известны способы получения углеводородов на катализаторах, имеющих в своей основе металлы 8 группы периодической системы Ге, Со, М 1иэ окиси углерода и водорода 1,11.Нйдцстатком известных споСобов является то, что в результате.подбора катализатора, изменения параметров процесса (давления, темпера- турц, объемной скорости, введением ацетилена в исходный газ.синтеза) не удается достичь существенного повышения выхода ценных.углеводородов нормального строения.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алифатических углеводородов взаимодействием окиси углерода с водородом при 240-260 С и в присутствии катализатора на основеокислов железа. Согласно известному способу процесс проводят в присутствии 1,1-4,1 об,8 ацетилена при дав ленни 10 атм. Катализатор содержитзакись и окись железа, окислы алюминия,калия, калвция, кремния, маг-.Ы.Однако этот способ позволяетполучать первичный продукт, содержащий до 80-858 олефинов, состоящих на 708 из с-олефинов нормально- О. го строения.Цель изобретения - увел иевыхода целевого продукта.Поставленная цель. достигаетсятем, что согласно способу полученияалифатических 94 леводородов взаимо действием окиси углерода с водородомпри 240-2 бОрС,в присутствиикатализатора на основе железа, вУаимодейст-,вие проводят в присутствии 0,54,0 об.8 кислорода.Предлагаемый способ осуществляютв реакторе проточного типа. В реактор загружают 100 смжелеэного катализатора фракции 2-3 мм, Состав катализатора в невосстановленвом состоянии, вес.Ъ: ГеО 20-30; РеоО . 64-68;А 10 к 3-41 К 0 0,7-1,01 Са 0 2-3;510 до 0,7 ф ИдО до 0,7.Катализатор восстанавливают водородом при 500-525 оС и объемной скорости 3200 ч-". Затем при 210 С проОлефинов НК 165-310 10,52 11,74 2,89 43,9 86,59 85,62 2,64 30,7 25,4 1310 Таблица 2 Фракция,фС Содержание, вес. Выходфракции,вес. Олефинов Парафинов КислородсодержащихсоединенийжшЮЕ ШШШ Ма НК37,8 87,00 86,20 9,90 3,10 165-310 39,0 11,20 2,60) 310 23,2 водят обработку катализатора "сухой"окисью углерода.Синтез осуществляют при давлении,10 атм, объемной скорости 80-120 чи при 240-260 ОС. Исходная реакционная смесь поступает в соотношении 5Н:О.СО от 1,25;011:1 до 1,25:0,0891Введение кислорода в исходный газсинтеза позволяет направлено полу.чать смесь олефинов, состоящих на 1080-82 из с-олефинов нормальногостроения и парафинов, состоящих на80-86,8 из соединений нормальногостроения.П р и м е р 1. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:О,:Н=1:0,11::1,25 (0,5 об. О ), давлении 10 атм,объемной скорости 100 ч при 252 С,суммарный выход углеводородов 2 О180 Г/нм 3. Олефиновые углеводороды фракции НКсодержат 77,4.р-олефинов нормальиого строения. Парафиновые углеводороды фракции НК содержат 80,1 соединений нормального строения,Фракционно-групповой состав полу,ченного продукта приведен в табл.1,П р и м е р 2. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:Ог:И=1:0.031:;1,25 (1,4 об, О), давлении 10 атм,объемной скорости 100 ч-", при 252 С,суммарный выход углеводородов177 Г/нм . Олефиновые углеводородыфракции НКсодержат 82,3 а.-олефинов нормального строения. Парафиновые углеводороды фракции НК содержат 86,8 соединений нормального строения,Фракционно-групповой состав полученного продукта приведен втабл.2. П р и м е р 3. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:О :Н 2=1:0,089;1,25 (4,0 об. О), давлении 10 атм,. объемной скорости 100 ч 1 при 252 С, суммарный выход углеводородов 164 Г/нмЗ, Олефиновые углеводороды фракции НКсодержат 80,1 С-олефинов нормального строения.Фракционно-групповой состав полученного продукта приведен в табл.3.В табл.4 приведен состав полученных углеводородов по примерам 1-3. Парафинов Кислородсодержащихсоединений958403 Т а б л и ц э фракция,Содержание, вес,Выходфракции,вес. Олефинов Парафинов Кислородсодержащихсоединений 85,40 83,90 11,0 3,60 50,6 НК 165-310 12,90 3,20 32,1 17,3310 Таблица 4 Пример Соединение 0,5 О 1,4 С 2 4 0 02 Содержание в продукте, вес. 4,73 3,84 5,.0 3 Сумма 1,42 0,63 0,83 24,45 30,09 Н -с(-олефинов С-С 32,043,37 1,69 1,66 11,43 6,41 9,20 Сумма С,И-С 49 Сумма 3,3724,26 1,65 3,2030,92 н олефинов С -Со Ф 16,44 3,00 3,68 2,98 Формула изобретенияСпособ получения алифатических углеводородов взаимодействием окиси углерода с водородом при 240-260 фс в присутствии катализатора на основе-, железа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, взаимодействие проВНИИПИ Заказ 6971/32 Тираж 445 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 Сумма парафиновых углеводородовС.-Со нормального строения парафиновых .углеводородовизостроения Сумма н-, -а "-олефинов С -С Сумма олефинов С -С изостроения парафиновых углеводородовнормального строения Сумма всех прочих олефиновло. 9 водят в присутствии 0,5-4,0 об. кислорода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Франции Р 2301500,кл. С 07 С 1/04, апублик.1973.2. Авторское свидетельство СССРВ 691438, кл С 07 С 1/04, 1978