Способ получения смеси хлоранилинов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сеоз Советск и кСециалмстичес нихРеспублик(3 ) 7729399 (33) францияОпубликовано 07,07,82, Бюллетень Ж 25Дата опубликования описание 07.07,82 С 07 С 87/52//В 01 У 23/89 Гесудэраеевв 4 каютет СССР ве лелем изебретений и втерытий(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ХЛОРАНИЛИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения смеси хлоранилинов путем дегалогенирования соответствующих соединений или хлорнитробензолов, содержащих значительно большее количество атомов хлора.Известен способ получения галогенированных ароматических соединений путем дегалогенирования галоидсодержатцих ароматических соединений в присутствии катализатора, содержащего соль или окись меди или серебра, в к 6 личестве 6% на носителе. Процесс проводят при 280-420 оС 1,Недостатком способа является то, что при использовании указанного катализатора возникает необходимость в частойрегенерации катализатора в связи с образованием в ходе реакции углербдистых отложений, которые появляются вследствтее разложения части исходных соединенийеЦель изобретения - упрощение процесса. 2Поставленная цель достигается тем,что в способе получения смеси хлоранилинов путем дегалогенирования ди-, илитри-, или тетра-хлорннтробензола илисоответствующих полихлоранилинов в профсутствии водорода и катализатора гидрирования, содержащего окись меди в количестве 6% на носителе при 280-420 ОС,используют катализатор, содержащий доо полнительно родий, иридий, рутений, палладий илн платину в количестве0,5% вес,Носитель, выполнен обычно в виде гранул из гидроокиси алюминия или двуокими кремния. В данных условиях дехлорирования происходит быстрое и количественное превращение полихлорирова нных нитропроизводных, причем полученная смесьхлоранилинов содержит преимущественно2 о 3,5-дихлора нилин.П р и м е р 1. Используют трубчатый реактор, содержащий 100 г гранулкатализатора величиной от 200 до100 мк в псевдоожиженном слое. Катализатор получают путем пропитывания драж,9 4 4,4 а из о вукщ полихлора нилинои катализатораего окись медиле, при 280-42ийсятем, что рму ете н в в присутствиигидрирования,в количестве 6%ОС, отли 0, с целью упросодержана нос но ю щ 3 94258 жированной двуокиси алюминия, имеющей удельную поверхность равную 300 15 г, водным раствором, взятым в объеме, соответствующем объему пор, и содержащем на 100 г готового катализатора 6 г ме- , ди в виде дихлорида меди и 0,5 г родия,взятого в виде трихлорида родия, или иридия в виде хлориридиевой кислоты, или рутения в виде трихлорида рутения, палладия в виде хлорида палладия или 1 р платины в виде дихлорида платины, После пропитывания каждый катализатор высушивают при 150180 С. В реактор вводят 62 г 2, 3, 4, 5-тетрахлорнитробензола, 75 л водорода в ч. Температуру 1 ф в реакторе поддерживают .практически постоянной, за счет охлаждения с по- мощью жидкого теплоносителя, Температура в реакторе составляет примерно 310 С. Время контакта газовой смесиОс катализатором равно 3 с, а вся реакция протекает за 4 ч, Иэ верхней чаоти зоны дегалогенирования реакционную смесь направляют в колонну для промывки водой, где происходит выделение анилинов и соляной кислоты, тогда как излишек водорода выбрасывается в атмосСпособ получения смеси хпоранилипутем цегапогенирования ди-, три-.тетрахлорнитробенэола или соответ 3 1феру, Затем едким натром нейтрализуютрекуперируемую массу, поступающую иэнижней части колонны для промывки, стем, чтобы выделить органическую фазу, которую анализируют с помощью тонкослойной хроматографии.В таблице значения выходов указаныв мол. % по отношению к количеству молей введенного ТТХНБ (тетрахлорнитробензол) после последовательных 4-чэкспериментов. Выход углерода С выражен в мол. % ТТХНБ, подвергнутого пиролизу, и был рассчитан иэ количества отложившегося на катализаторе углерода.,количество которого выражено в вес. %катализатора после эксперимента. В качестве сравнения приведены результаты,полученные при осуществлении процессав аналогичных условиях, но при использовании только 6% меди. Способ позволяет значительно снизить, порядка 50%,количество углерода, отложившегося накатализаторе, в том случае, когда исползуют смесь катализаторов, и значительно повысить количество соединений, имеющих в кольце атомы хлора, расположен.ные в М -положении,щения процесса, используют катализатор,содержащий дополнительно родий, иридий,рутений, палладнй или платину в количестве 0,5 .вес. %. 042883 б Источники информации,принятые во внимание при эксжртюе 1. Патент франции % 2162782,кл. С 07 С 85 ЮО, опублик, 1973,Составитель Л. ИОФФеРедактор Н. Воловик Техред С.Мигунова Корректор М. ДемчикЗаказ 4884/52 Тираж, 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., й 4/5филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4