Способ получения ацетатов целлюлозы

(22)Заявлено 02.07.80(21) 2951144/23-05 (51) М. КЛ.3 с присоединением заявки ЭЙ С 08 В 3/06 С 08 1, 1/12 3 ЪеударетееевЯ кентет СССР ао делам нзобретеннй н етерытнЯ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАТО 8 ЦЕЛЛЮЛОЗЫ 1 О 15 го Изобретение относится к получениювысокотермостойких ацетатных материалов, применяемых для формованияпленок, волокон и пластических масс.Известен способ получения термостабильных ацетатов целлюлозы (АЦ),где в качестве термостабилизирующихдобавок используют соединения различных классов, в частности вторичныеароматические амины - неозон-Д 13.Однако укаэанные антиоксидантытермостабилизаторы не устойчивы кдействию различных органических растворителей и не позволяют получатьАЦ с высокой термостойкостью приэксплуатации,Наиболее близок к предлагаемомуспособ получения стабильных АЦ,заключающийся в ацетилировании ак-,тивированной целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной среде в присутствии катализатора, введением вполученный сироп термостабилизатораи высаживанием целевого продукта,2где в качестве термостабилизатора используется водный раствор солей металлов, например хлористый кальций (ХК) Г 21Однако известный способ не позволяет получать изделия стабильные к высоким температурам, Применяемая добавка-соль не растворяется в органических растворителях для АЦ и не чувствительна к реакции удаления сульфоэфиров, поэтому требуется дополнительная промывка окиси кальция.Цель изобретения - повышение термостабильности ацетатов целлюлозы и упрощение технологии (исключение дополнительной стадии стабилизации), сокращение расхода стабилизирующих добавок, расширение, сырьевой базы и применение доступных добавок,Поставленная цель достигается тем, что е способе получения АЦ ацетилированием активированной целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной939447 15 го т-ооой количеств среде в присутствии катализатора,введением в полученный сироп термостабилизатора и высаживанием целевого продукта, в качестве термостабилизатора используют тропеолин общейформулы где прих,:он, д: (ф-вв м т-в 1,приХ =ЭО йа; Ч:11,т-С 103; 1 - 1,0/ от веса целлюо25 лозы,Способ обработки прост и исходныереагенты легко доступны. При этойобработке полученные АЦ обладаютвысокими термостабилизирующими свой- З 0ствами.П р и м е р 1. 1 О г целлюлозыактивируют 50 мл уксусной кислоты,Затем активированную целлюлозу ацетилируют смесью, состоящей из 30 мл з 5уксусного ангидрида и 0,1 г 1-нойсерной кислоты. Ацетилирование ведутпри 38-40 С при постоянном перемешивании, По достижении гомогенной однородности сироп разбавляют при комнатной температуре смесью из 30 мл метиленхлорида, 70 мл уксусной кислоты и 0,0 1 г, (0,1 Ц Т-О, Перед введением в смесь Т-О растворяют в этиловом спирте или муравьиной кислоте. 45По достижении гомогенности растворвысаживают в горячую воду 1,70-80 С).0Высаженный продукт промывают дистиллированной водой до нейтральнойреакции, высушивают при 48-50 С допостоянного веса и подвергают испытаниям,4Свойства полуценных АЦ приведеныв таГл, 1,П р и м е р 2. АЦ получают аналогично примеру 1. При разбавлении вво-дят 0 05 г (О 5 ) Т О,П р и м е р 3. АЦ получают аналогично примеру 1, но вводят О,1 г(1) Т-О.Для сравнения в табл, 1 приведеныданные о влиянии колицества известных и предлагаемых добавок на процесс деструкции АЦ,Из полученных данных табл.видно, что с увеличением количествавведенного Т-О (до 1 Й) термостабильность АЦ возрастает и превосходиттермостабильность образцов с добавкой ХК, что подтверждается как сохранением удельной вязкости, так и замедлением скорости изменения цветаи потери веса,В табл, 2 приведены сравнительныеданные разных тропеолинов, взятыхв количестве 0,5/ от веса целлюлозы,Термостабилизирующие свойства полученных АЦ оценивают по изменениюцвета (ГОСТ 12808-б 7) и потере веса,а также по сохранению удельной вязкости при прогреве на воздухе при 210 С в течение 90 мин. Удельную вязкость (0,5 Ф-ного АЦ) определяют в смеси метиленхлорида и спирта в соотношении 9:1, при 15 С в вискозиметре типа ДГс диаметром капилляра 0,73 мм, Потерю веса полученных АЦ определяют с помощью торзионных весов при исходной навеске 0,14 г (скорость нагрева 8 С/мин), при насгревании на воздухе до 286 С,Предлагаемыи способ получения стабильных АЦ позволяет применять в качестве стабилизирующих добаво легкодоступных индикаторов-тропео нов, сократить расход стабилизиру щих добавок и упростить технологи за счет исключения дополнительной стадии стабилизации АЦ,Экономическая эффективность пр менения таких добавок обусловлена их более высокой термостабилизиру щей эффективностью по сравнению с известными способами,939447 Таблица 1 Образец Пример Количестводобавок;от веса Изменение удельной вязкости(после термостатирования) Начало изПотерявеса,мененияцвета, С целлюлозы 0,69 Т-О 0,1 270 То же 286 0,5 ОД 2 287 1,0 072 0,60 ХК 0,1 0,66 262 То же 0,5 13 0,68 268 1,0 10 Таблица 2 Образец Измененв удельной вязкостидо термо- после терстарения мостарения 286 0,72 Ое 72 0,72 0,71 282 . 0,72 0,70 при ):50 Ма Ч=Н 3=-(0- " 1. Способ получения ацетатов целлюлозы ацетилированием активированной целлюлозы уксусным ангидридом в гомогенной среде в присутствии ка" тализатора, введением в полученный сироп термостабилизатора и высаживанием целевого продукта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения термостабильности целевого продукта и упрощения технологии, в качестве термостабилизатора используют тропеолин общей формулы 45 т веса целлюв количестве 0олозы.2, Способ по п.1, т л и ч а ю -щ и й с я тем, что т мостабилизаторвводят при 20-25 О С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРИ 225874) кл, С 08 В 3/06, 1968.2Авторское свидетельство СССРйф 356279 кл, С 08 В 3/30, 1972 (про"тотип),о ерМ=М"Й пр Х,50 йа Тропеолин(Т)То же 00 (Т)000 (Т) Формула изобретения Начало изме- Потеря нения цвета веса,