Способ получения -окисей олефинов с -с

Союз Советскик Социапистическик Республик(5 З) УЙК 547. 313- -31. 07 (088, 8) ав делеи зееретеник к открыткеубликовано 23.05. юллетень Юе 19 05.82 Дата опублнковання опнсанн аТЯ 11"672) Авторыизобретения В.С. Маркевич и В.Н, Ульянова 7) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ оь -ОКИСЕ ОЛЕФИНОВ Св С ок усовераен" ченияо 6-окидящих приместв ях химичесоизводствеверхностноетанов, эфи нен кой пи актиров Известен способ полученияо-окисей высших олефинов эпоксидированием оЕ- олефинов гидроперекисью куиила (ГПК) при 90-130 оС, Процесс проводят при соотношении олефин: ГПК, равном 101 и более 11.Недостатком указанного способа является использование большого избытка олефина, что усложняет технологию выделения целевого продукта.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения оС-окисей олефинов С 8-С эпоксидированием соответству 1 Оющих олефинов гидроперехисью кумила в присутствии ацетилацетонов ме обретение относитс анному способу пол лефинов С -С нахв различных отрасл промьпнленности: в пр ов, неионогенных п ных веществ, полну таплов, главным образом молибдена1 Чб и ч групп вместе с ацетилацетонатами металлов ЧИби ч 111 б групппериодической системы при 110-130 С,В качестве растворителя используют3,кумол или трет-бутанол. Процесс проводят при мольном отношении олефин,:ГПК, равном 6-10: (2 ,Недостатками известного способачявляются необходимость больших избытково.-олефинов и растворителя,трудности, связанные с регенерациейгомогенного молибденового катапизатора и недостаточно высокий выход5Ю-окисей (до б 2 Х) с учетом введенной ГПК.Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что получением,-окисей олефинов С-С 10 проводят путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью кумила при 110-130 С в присутствии катаО9296лизатора, содержащего соединения молибдена и другого.метапла, а в качестве соединения молибдена используют пентаборид молибдена, а в качестве соединения другого метапла - стеарат кобальта или марганца, или никеля, или кадмия и процесс проводят при мольном отношении олефин: гидроперекись кумила, равном 2,5-3,5:1.Эпоксидирование высшихо-олефи О нов производят технической ГПК без использования какого-либо растворителя.Эпоксидирование осуществляют в реакторе снабженном мешалкой, обеспе- и чивающей интенсивное перемешивание при температуре не выше 30 С. Мольо ное соотношение олефин; ГПК составля-, ет 2,5-3,5:1. Катапитическую систему вводят в реакцию иэ расчета 0,0015- 0,003 моль Ио Вб и 0,0015-0,003 моль стеарата металла (Со, Ип, И 1, Сд) на моль гидроперекиси.Продолжительность реакции 30- 45 мин, в качестве эпоксидирующего агента используют техническую гидроперекись кумила, содержащую, вес.7: гидроперекись 88, диметилфенилкарбинол 8, кумол 2, ацетофенон 2. Выделение продуктов реакции (окисейЖ-оле 30 Финов) осуществляют с помощью обычных методов ректификации.П р и м е р 1. Смесь 3,92 г (3,5 моль) октена, 1,7 г (1 моль) 883-ной технической ГПК, 0,0073 г (0,003 моль) ИоЗ, 0,0085 г (0,03 моль) стеарата кобальта нагревают при 130 С в течение 30 мин при интенсивном перемешивании, Смесь охлаждают. Катализатор отфильтровывают, а остатокЩ 38 фперегоняют. Полученная окись октенаимеет температуру кипения 156-157 Сплотность д 4 0,8260, показатель пре 1 бломления п 1,4165, что соответствует литературным данным. КонверсияГПК составляет 927. Выход окиси октена 823 (на разложившуюся гидропе- .рекись),П р и м е р 2. Процесс проводяткак и в примере 1, используя в качестве олефина децен. Конверсия ГПК893. Выход окиси децена составляет783,(на разложившуюся ГПК) . Показатель преломпения окиси децена и201,4156, д,1 0,8336, температура кипе 20ния 116-117 С (50 мм рт.ст.), чтосоответствует литературным данным.П р и м е р 3. Смесь 3,92 г (3,5 моль)октена, 1,7 г ( моль) ГПК, 0,0073 г(О 003 моль) стеарата кобальта нагреЭовают 30 мин при 110 С. Конверсия ГПКсоставляет 937 Выход окиси октена773 (на разложившуюся гидроперекись).П р и м е р ы 5-8, Процесс проводят как в примере 1.Мольное соотношение олефин; ГПКравно 3,5:1, катапитическая системаИоВ (0,003 моль) и стеарат металлаИсточники информации,принятые во внимание прн экспертизе1, Оеэсойеэ. С., 1.езганд Р, Вц 11,5 ос, сЬе. Ггапсе,1972, з. 29422. Патент ФРГ В 1251298,кл. С 07 О 30119, опублик. 1968.1Способ получения ас-окисей олефинов С-Сб путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью кумнла при температуре 110-130 С в присутствии каотализатора, содержащего соединения Составитель А.Артемов Редактор О.Половка Техред Т.Иаточка Корректор В.БутягаЗаказ 3406 3 Тираж 448 Подписное В 1 П 1 ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, 1-35, Рауаская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 929638 6Предлагаемый способ получения юС-молибдена и другого метапла, о т - окисей олефинов Св-Со позволяет су- л и ч а ю щ и й с я тем, что, с щественно упростить процесс, так как целью упрощения технологии и увели- исключает применение большого избытка чення выхода целевого продукта, в олефина и исключает использование раст качестве соединения молибдена испольворителя. Выход .целевого продукта эуют пентаборид молибдена, а в каче- достигает 823. Кроме того, способстве соединения другого металла - позволЯет использовать техническУю стеарат кобальта или марганца, или гидроперекись кумила и, следователь- никеля, нли кади я и п оцесс провоно, избежать затрат на специальную 10 дят нрн мопьном отношении олефин 3 ее очистку. гидроперекись кумила, равном 2,53,5:1.