Способ получения сополимеров

. ф. Николаев, К. В. Белогоролс и Е, К, Ржехина 1) Заявитель енинградский ордена Трудового Красного Знаменехнологнческнй институт им. Ленсовета 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОПОЛИМЕРО ни инимеролммеров и метилметтворитеиспользуюненнй -Изобретение относится к химической мышленностн, в частности к технологии получения сополимеров виниленкарбонзтз, которые могут быть использованы для изготовления клеев, пленок, покрытий, волокон.Виниленкарбонат относится к мзлоактивным мономерзм вследствие симметричного замещения у двойной связи, что приводит к трудностям при получении сополимеров, обогащенных этим мономером.Известны способы получения сопвиниленкарбоната с вннилацетатомакрилатом в среде органических раслей 1.Однако виниленкарбонат отличается повышенной чувствительностью к реакциям передачи цепи на растворитель, что препятствует получению полимеров виннленкарбоната с высокой молекулярной массой и повышенным выходом в среде органических растворителей 2,Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения сополимеров внннлацетата и виниленкарбоната, заключающийся в совместной полимериззции исходных мономеров в блоке, подходящеморителе или в эмульсии в прнсутствци ора радикальной полимернзацни, наприперекиси бенэоила Э,Недостатками известного способа являютсянизкий выход сополимера (не более 5%), небольшое содержание звеньев виниленкарбонатз(не более 60 м 1 л.%) и необходимость нспользовзния 9.кратного избытка виниленкарбоната.Цель изобретения - увеличение содержаниявиниленкарбоната в сополимерах и повышениевыхода продукта,Поставленная цель достигается тем, что сополимеры виниленкарбоната с винильными соединениями получают путем сополимериэациимономеров в присутствии инициаторов радикального типа в органической среде, являющейсярастворителем для винильных мономеров инерастворнтелем для виниленкарбоната и инициатора.Кроме т ого, в качестве органическои среды октан, в качестве виннльных соедн инилацетат, метилметакрилат илн ак.3 89957 рилоннтрил, а в качестве инициатора - азосое. динения, например динитрнл азобисизомасляной кислоты.Процесс осуществляют при 70 - 80 РС в тече,- ние 4 ч при любом соотношении мономеров.5 Соотношение смесь мономеров - октан от 35:65 до 10:90, При таких условиях проходит гетерофазная сополимеризация виниленкарбоната с винилацетатом, метнлметакрилатом и акрилонитрилом. Виниленкарбонат не растворяется в октане и располагается в нижней части реактора, так как плотность виниленкарбоната (1350 кг/мф) выше плотности октана (703 кг/м). Винилацетат, метилметакрилат и акрилонитрил растворяются в обеих фазах;1 ЭВ процессе реакции растущий макрорадикалосаждается вследствие нерастворимэсти сополи.меров в октане. Рост цепи происходит в фазе,обогащенной виниленкарбонатом, чем и объясняется повышение содержания этого мономера. 30в сополимерахП р и м е р 1, Сополимер виниленкарбоната с вннилацетатом.0,002 г динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК); 0,5 г (0,00582 моль) виниленкарбоната (ВК) и 0,5 г (0,00582 моль) винилацетата (ВА) загружают в ампулу, встряхиваютдо полного растворения инициатора. Затем в,ампулу загружают 2 г октана. Для удалениякислорода ампулу заморажнвают жидким 30азотом и вакуумируют, Затем ампулу оттаиваюти заполняют аргоном. Эти операции повторяютчетыре раза. Ампулу, заполненную аргоном, запаивают. Сочолимеризацию проводят в статическихусловиях при 75 С в течение 4 ч, Сополимер раство-Зряют в диметилформамиде и осаждают в серныйэфир. Выход 65%; звеньев ВК 45,7 мол.%,Пример 2.05 гВК; 05 гВА;0,002 г ДАК и 4 г октана загружают в ампулу, заполняют аргоном и запаивают, как указано в примере 1. Сополимеризацию проводятпри 75 ОС в течение 4 ч. Сополимер растворяютв диметилформамиде и осаждают в серныйэфир. Выход 60%; звеньев ВК 61,25 мол,%,Пример 3.05 гВХ; 05 гВА;0,002 г ДАК и 6 г октана загружают в ампу.лу, заполняют аргоном и запаивают, как указано в примере 1. Сополимеризацию проводятпри 75 ОС в течение 4 ч, Сополимер растворяютв диметнлформамиде н осаждают в серныйэфир. Выход 52%; ВК 67,25 мол.%. Пример 4.05 гВК; 05 гВА;0,002 г ДАК н 8 г октана загружают в ампулу, заполняют аргоном и запаивают, как указано в примере 1, Сополнмеризацию прово. фф дят при 75 С в течение 4 ч. Сонолимер растворяют в диметилформамиде и осаждают в сер. ный эфир. Выход 50%; звеньев ВК 78,4 молЯ. 7 аПример 5.04 гВК; 16 г ВА;0,0004 г ДЛК и 4 г октана загружают в ампу.лу, заполняют аргоном и запаивают, как впримере 1. Сополимеризацию проводят приф75 С в течение 4 ч. Полимер растворяют вдиметилформамиде и осаждают в серныйэфир, Выход 50%; ВК в сополимере 22,8 мол.%;теплостойкость по ВИКА 75 фС.Пример 6, 08 г ВК; 12 г ВА;0,004 г ДАК и 4 г октана загружают в амнулу, заполняют аргоном и эзпаивают, как,указано в примере 1. Сополимериэацию проводятопрн 75 С в течение 4 ч. Полимер растворяютв диметилформамиде и осаждают в серныйэфир. Выход 60%; звеньев ВК в сополимере35 мол.%; теплостойкость по ВИКА 91 С.П р и м е р 7, 1,2 г ВК; 0,8 г ВА;0,004 г ДАК и 4 г октана загружают в ампулу, заполняют аргоном и эапаивают, как указанов примере 1. Сополимеризацию проводят при 75 Св течение 4 ч, Полимер растворяют в диметилформ.амиде и осаждают в серный эфир, Выход 67%;звеньев ВК в сополимере 53 мол.ф; теплостойкость по ВИКА 102 С.Пример 8. 16 г ВК; 04 г ВА;0,004 г ДАК и 4 г октана загружают в ампулу,заполняют аргоном и эапаивают как указанов примере 1. Сополимеризацию проводят прио75 С в течение 4 ч, Полимер растворяют вдиметилформамиде и осаждают в серный эфир.Выход 75%; звеньев ВК в сополимере63,5 мол,%П р и м е р 9, Сополимер виниленкарбоната с акрилонитрилом,1 г ВК; 1 г акрилонитрила (АН); 0,1 гДАК и 4 г октана загружают в ампулу, заполняют аргоном и запаивают, как указано впримере 1, Сополимеризацию проводят при 70 Св течение 4 ч. Полимер растворяют в диметилформамиде и осаждают в серный эфир. Выход40%; звеньев ВК в сополимере 13,6 мол.%Пример 10. 1 гВК; 1 гАН;0,01 г ДАК и 4 г октана загружают в ампулу,заполняют аргоном н запаивают, как указанов примере 1. Сополимеризацию проводят прио80 С в течение 4 ч. Полимер растворяют вдиметилформамиде и. осаждают в серный эфир.Выход 50%; звеньев ВК в сополимере18,95%, мол.%,Пример 11. 05 г ВК; 15 г АН;0,01 г ДАК и 4 г октана загружают в ампулу,заполняют аргоном и запаивают, как указано впримере 1. Сополимеризацию проводят прио80 С в течение 4 ч. Полимер растворяют вдиметилформамиде и осаждают в серный эфир.Выход 98%; звеньев ВК в сополимере8,05 мол,%.П р и м е р 12, Сополимер виниленкарбоната с метилметакрилатом,5 8995771 г ВК; 1 г метилметакрилата (ММА);0,01 г ЛАК и 4 г октана загружают в ампулу,заполняют аргоном и запаивают, как указанов примере 1, Сополимеризацию проводят прио80 С в течение 4 ч. Полимер растворяют вдиметилформамиде н осаждают в серный эфир.Выход 50%; звеньев ВК в сополимере13 мол,%,П р и м е р 13. 0,5 г ВК; 1,5 г ММА;0,01 г ДАК и 4 г октана загружают в ампу. 1 Олу, заполняют аргоном и эапаивают, как указанов примере 1, Сополимериэацию проводят при80 С в течение 4 ч, Полимер растворяют в ди.ометилформамиде и осаждают в серный эфир.Выход 80%, звеньев ВК в сополимере 55,2 мол.%,Изобретение позволяет получать сополимеры,содержащие значительный процент звеньев ви.ниленкарбоната, без использования избытка виниленкарбоната в исходной смеси и повыситьвыход сон более, чем в 10 раз.,Кроме того, изобретение позволяет полнос.тью.испольэовать мономеры путем их ретцгклизации,сополимериэации мономеров ч присутствииинициаторов радикального типа в органическойсреде, отличающийся тем,что, сце.лью увеличения содержания виииленкарбонатав сополимерах и повышения их выхода, в качестве среды используют органическое вещест.во, являющееся растворителем для винилъныхмономеров и нераствсрителем для внннленкарбоната и инициатора,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве органической среды исполь.зуют октан,3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ н й с ятем, что в качестве винильных соединенийиспользуют винилацетат, метилметакрилат илиакрлонитрнл.4. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве инициатора используютазосоединения,1. НауааЫ К.,Яаета 6. ",1, Ро 1 утег Яс",1958, 27, 275.2, Науаа 1 и К., Ятета 6, ".1. Ро 1 угпег ЯсГ,,1958, 29, 257,3. Патент США Иф 3037965, кл. 260 в 7,опублик. 1962 (прототип). Составитель Н. Береэнева Техред М, Гергель Редактор Г. Кацалап Корректор. М. Коста Подписное Заказ 12055/31 Тираж 511 ВНИИПИ Государственного комигета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения 1, Способ получения сополимеров виниленкарбоната с винильными соединениями путем Источники информации,принятые во внимание при экспертизе