Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения

О П И С А Н И Е и 889675ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТРРСКО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоцнапистнчесннхРеспублик(23) Приоритет Веударотвенный коннтет СССР по делам нзобретеннй н открытнй(53) УДК 547.979. .733 (088.8) Дата опубликования описания 15. 12,8(7) Заявитель 54 МЕЗО-ТЕТРААРИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНЫ В КАЧЕСТВЕЗЕЛЕНЫХ ЖИРОРАСТВОРИМЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБИХ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к техноло=гии соединений ности к мезо-т ряда порфина, в част- траарилтетрабензопоремым в качестве зелеимых красителей, аих получения. нам испольэуорастворспособу я ряда порфиновины, используемасс, способ Известны соединенимезо-тетрафенилпорфимые 5 ля окраски пласполучения которых эаденсации соответствуюс пирролом н среде плоты1 . с н-,10 где Аключается в кон щего альдегида опионовой кискачестве асителей. етраарилтся в обСпо траб мезо- аключа остатком орфирин известных мезо-тетра.ф а обще мулы ся их низкаяб их получещ вать соедине в являеа спос интезир аарилте римост воляет эо-те енэопорфив. Мезо-тетбщей форму лтетраб порфиныфенил раств не по типа с нСд, прехйрор аствб полученизопорсЬина где Х - Н,К,арилуксусной кислотой или ее сольюв мольном соотношении от 1:1 до 1:230 Найдено,Е: С 82,39; Н 4,49;И 5,81;С 6, Й) И 2Вычислено,7,: С 82,05; Н 4,13;И 6,38. Электронный спектр, нм: 630,580, 432 (соотношение 1:О, 103:3,66)в хлороформе.П р и м е р ы 2 и 3. При проведении конднесации в тех же условияхв течение 15 мин и 2 ч выход комплекса составляет 12,1 и 11,17 соответственно,П р и м е р 4 и 5. При проведении конденсации при тех же загрузкахреагентов в течение 30 мин при 340 и в присутствии соли цинка или кадомия при 340-380 С в течение 0,252,0 ч с дальнейшим хроматографированием на окиси алюминия.Конденсацию целесообразно проводить в избытке ( 2;1) арилуксуснойкислоты или ее соли 30 мин, Для увеличения выходов реакцию проводятопри 360 С в токе инертного газа,например азота. Полученные соедине- Ония обладают повышенной растворимостью в органических растворителях(бензол, хлороформ, спирт, ацетони др,) по сравнению с неэамещеннымиетрабензопорфинами, что обусловлено наличием в мезо-положениях макроцикла некопланарных арильных заместителей, затрудняющих межмолекулярноевзаимодействие. Это свойство позволяет очищать их методом колоночной хро 20матографии, например, на окиси алюминия, а также дает возможностьиспользовать их в качестве зеленыхжирорастворимых красителей. Наличиев молекуле синтезированных соединений конденсированных бензольных колец существенно изменяет их электронные спектры поглощения по сравнению с мезо-тетраарилпорфинами, врезультате чего он спектрально подобен тетрабензопорфинам,П р и м е р 1. Смесь 0,186 г( ммоль ) фталимада калия, 0,316 г2 ммоль) натриевой соли фенилуксусной кислоты и 0,077 г 1 0,35 ммоль)ацетата цинка нагревают в токе азота З 5при 350-360 С 30 мин, Далее реакционную массу охлаждают до комнатнойтемпературы, промывают на фильтре100 мл горячей воды, сушат и хроматографируют на окиси алюминия смесьюхлороформ:петролейный эфир (1:1 ).Получают 0,028 г ( 137 ) мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка. о380 С выход комплекса составляет8,6 и 9,17.соответственно,П р и м е р 6. При проведенииреакции в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии фенилуксусной кислоты вместо ее натриевойсоли выход комплекса составляет 133.П р и м е р 7. Смесь 0,441 г(3 ммоль) фталимида, 0,5 г (3 ммоль)4-метоксифенилуксусной и 0,22 гммоль) ацетата цинка нагреваютв токе азота при 360 С 30 мин. Обработку и выделение проводят по примеру 1. Получено 0,035 г 14,7 Е ) мезотетра4 в метоксифен ) тетрабензопорфина цинка.1 айдено,7: С 77,36; Н 4,76,И 5,65.СНИ, 02 пВычислено 7: С 76,98; Н 4,44;Я 5.,61, Электронный спектр, нм: 630,580, 432 (соотношение 1:О,1:3,66).П р и м е р 8. При проведенииконденсации в условиях, аналогичныхпримеру 7, но в присутствии натрие -вой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты выход комплекса составляет4,97П р и м е р 9. При проведенииконденсации в условиях, аналогичныхпримеру 1, но в присутствии хлоридацинка вместо ацетата цинка выходкомплекса составляет 6,Ж.П р и м е р 1 О. При проведенииконденсации в условиях, указанныхв примере 1, но в присутствии ацетата кадмия с выходом 9,27 получаютмеэо- тетрафенилтетрабензопорфин кадмия. Электронный спектр, нм: 628,580, 436 ( соотношение 1;0,106:3,54).Мезо-тетраарилтетрабенэопорфинымогут быть использованы как зеленыежирорастворимые красители.Способ их получения заключается в реакции темплейтной тетрамериэации фталимида либо его калиевого производного с замещенными фенилуксусными кислотами или их солями в присутствии солей металлов в одну стадию в течение 0,25-2 ч при 340-380 С с использованием доступных исходных соединений,Формула изобретения1. Иезв-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы889615 бся в обработке фталимида общей фор- мулыде Аг = СН- СНЪОС 6 Н -1 М - 2 п, Сд,2. Способ получения мезо- тетраариал- фртетрабензопорфинов, з а к л ю ч а ю щ и й -Составитель А.МолинРедактор М.Петрова Техред А.Ач КорректорН. Нвыдкая. Заказ 1089443 Тираж 681 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "11 атент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 в качестве зеленых жирорастворииых.красителей. где Х = Н,К,арилуксусной кислотой или еесолью в мольном соотношении от1:1 до 1:2 в присутствии солицинка или кадмия при 340-380 С втечение 0,25-2,00 ч с дальнейшимхроматографированием на окиси алюминия.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Гуринович Г,П., Севченко А.Н.,Соловьев К.Н. Спектроскопия хлоро-,филла и родственных соединений.Минск, "Наука и техника", 1968,с.60 (прототип).