Способ модифицирования цеолитов

П ИСАНИЕ Сфюэ СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОВСКО ВИ ЕТЕЛЬСТВУ(22 Заявлено 240778 (21) 2648500/23с присоединением заявки Йо Госуаарствениый комите СССР по аеаам изобретений и открытий23) Приоритет Опубликов но 15.1281, Бюллетень Й 94кОвания описания 15. 12. 81 УДК 661. 183. 6(72) Авторь изобрете 71) Заявитель русский технологический институт и Кирова(54) СПОСОБ ИОДИФИЦИРОВАНИЯ ЦЕОЛИТОВ самуювсех цтавагБНаНа аА 0,98 МаО"А 6 О 3 2,0810 т НзО Х 0,95 НаО А 60. 3,08302 НзО вески цеолитов в количестве по50 г обрабатывают 350 мл (НаА) и 4 ф 280 мл (ИаХ) 0,1,н, водного раствора азотнокислого тория ТЬ(МО)4 4 Н,О квалификации .фчеф. рН приготовлен" ных растворов доводят растворомаФмнака до 2,75. Ионный обмен ведут при постоянном перемешивании на магнитной мешалке при 25 С. Обработку цеолитов проводят многократно, используя каждый раз новый раствор, Продолжительность одной обработки ЗО составляет 30 мин, Степень обмена Изобретение относится к способам ионообменного модифицирования цеоли- тов и может быть использовано в технологических процессах, когда цеолиты подвергаются действию водяных паров при высоких температурах.Известны способы модифицирования цеолитов путем ионного обмена, включающие контактирование исходных натриевых форм цеолитов с водными растворами солей калия или рубидия, в результате чего происходит замена ионов .натрия ионами калия или рубидия, и соответственно повышается термостабильность цеолитов (13.Недостатком этих способов являет" ся относительно небольшое увеличение термостабильности модифицированного деолита.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является спо. , соб модифицирования цеолитов путем ионного обмена, включающий контактирование исходного цеолнта с водными церийсодержащими растворами при рН 4,5-5,5 с последующей промывкой, душкой и прокалнваннем 2) .Для получаемой по. этому способу цериевой ионообменной Формы цеолитов также характерно очень небольшое увеличение термостабильности.Цель изобретения - повышение термостабильности цеолитов.Поставленная цель достигается тем, что в способе модифицирования цеолитов, контактирование исходного цеолита осуществляют с раствором соли тория прн рН 2,5-3,0.П р и м е р 1. Для ионнообменного модифицировайия,взяты малокремнеземные цеолиты (ЙаА и ЮаХ), имеющиенизкую термостабильность из еолнтов общего назначения, сос889610 натрий на торий определяют с помощью химичеСкого анализа равновесных растворов. Обработку исходных цеолитов ведут до степени обменаГЪ.)- :о,г,:ТЦ)ОПосле этого цеолиты отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион БО (реакция с дифе 3ииламином). Приготовленные цеолиты высушивают при 105 С и прокаливают ,при 400 С.П р и м е р 2. Цеолиты ИаА и ЫаХ прокаливают при 400 С в течение 3 ч и в количестве по 50 г обрабатывают 350 мл (БаА) и 280 мл (ВаХ) 0,1 н, раствора азотнокислого тория ТЬ(БО 8) 4 Н 20 квалификации фчф в метиловом спирте. Выделившуюся при растворении в метаноле азотнокислого тория азотную кислоту нейтрализуют раствором аммиака до рН 2,75, Промывку модифицированных цеолитов осуществляют метиловым спиртом. ОсФТип цеолита до обработки после термо- обработки Известный0,5 КИаА 8,3 15,2 90 8,9 16,5 0,5 КБаХ 0,5 ВЬИаА 0,5 ЙЬИаХ 0,3 СеИаА 0,5 СеИаХ 90 7,3 13,5 14,6 90 70 7,7 10,0 17,5 18,8 70 11,3 Предлагаемый (обмен в водных растворах) 0,5 ТИ 1 аА 15 22,1 24,2 15 19,8 216 0,5 ТЖаХ(обмен в спиртовых растворах)0,5 ТЬНаА 24,422,1 10 25,1 22,9 10 0,5 ТЫЯаХ Формула изобретенияСпособ модифицирования цеолитов путем ионного обмена, включающий контактирование исходного цеолита с раствором соли соответствующего металла с последующей промывкой, суштальные условия аналогичны примеру1. Сохранность цеолитной кристаллической структуры модифицированныхцеолитов анализируют рентгенографически. Установлено, что цеолиты сохраняют свою кристаллическую структуру, Определение стабильности цеолитов по отношению к действию водяного пара проводят в условиях, моделирующих промышленные. Прокаленный при400 С в течение 3 ч цеолит обрабатывают в кварцевом реакторе 100-нымводяным паром. Водяной пар подают вреактор в количестве 100 объемов наодин объем цеолита в час при 550 С иатмосферном давлении в течение 12 ч. 5 Сохранение цеолитами кристалличности определяют методом рентгенографии,адсорбционную емкость - путем адсорбции паров воды эксикаторным методомпри 20 С и Р/Р 9=0,3.Щ Сравнительные данные по термостабильности исходных цеолитов и цеолитов, модифицированных по предлагаемому и известному способам представ-,лены на таблице. 60 кой и прокаливанием, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения термостабильности цеолнтов,контактирование осуществляют с раствором соли тория при рН равном 2,5- 65 .3,0Тираж 508 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 34/5Заказ 10881/39 Филиал .ППП 1 Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Источникц информации, принятые во внимание при экспертизе1. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М., Мир, с. 50, 1976. 2. Пигузова Л.И. ВысококреМнеземистые цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии. М., Химия, с. 49, 194 (прототип).