Способ получения медной формы цеолита типа “х

(23) П рнорнтет ло делам изобретений и открытийОпубликовано 15,11.80. Бюллетень,% 42 Дата опубликования описания 15.11.80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНОЙ ФОРМЫ ЦЕОЛИТА ТИПА "Х"Изобретение относится к производству апсорбентов, в частности к производству медной формы цеолита типа "Х"-адсорбента для выделения олефинов из углеводородных смесей.Известен способ получения медной формыцеолита типа "Х" путем ионного обмена натри.евой формы цеолита с водным раствором солидвухвалентной меди 11.Недостатком известного способа являетсявысокая каталитическая активность адсорбентапо отношению к олефиновым утлеводородам,Известен также способ получения медной формы цеолита типа "Х" ,с пониженной каталити.ческой активностью путем ионного обмена контактированием натриевой формы цеолита с вод. 1ным раствором нитрата меди и гидроокиси ам.мания, дегидратацией при 100 - 500 С, обработкой смесью однохлористой меди с олефиновымутлеводородом и отмывкой изопентаном 2.Недостатком известного способа являетсяснижение динамической емкости адсорбента поолефнновым углеводородам по сравнению с исходной натриевой формой и высокая себестоимость адсорбента,Цель изобретения - удешевление процесса и повышения динамической емкости цеолита по олефиновым углеводородам.Поставленная цель достигается тем, что контактирование осуществляют с водным раствором однохлористой меди, а после дегидратацни цеолит промывают раствором шелочи до рН, равного 7,5 - 12,0.Способ осуществляют следующим образом.Натриевую форму цеолита типа "Х" контак тируют в условиях ионного обмена с водным раствором однохлористой меди. Концентрация однохлористой меди в растворе должна быть ниже насыщенного при данной температуре (не более 5%), После этого раствор сливают, а поедварительно высушенный цеолит нагревают1о в условиях дегидратации (100 - 500 С).П р и м е р 1, 100 см натриевой формы цеолита типа "Х" (фракция 0,40 - О,о 3 мм) хи. мического состава,масс.%: йе,О 19,3: А 0, 33,0; 80 о .46,6, контактируют при периодическом перемешивании 2 ч при 25 С с 600 см дистиллированной воды, в которой предварительно растворено 5 г однохлористойРезультаты дпнамичвают, что емкость обр 25 642 см/100 см адскаталитическая активнСравнительные резупытаний натриевых и типа "Х", полученных ЗО лагаемому способам, п еских испытаний показыазца составляет 6,42 сморбента, относительнаяость равна нулю,льтаты динамических исмедных форм цеолитапо известному и преде К та лиц материал 6Водный материал растворСцС; 7Промывкадистиллированнойводой сРН =7,0Водный раст.вор СцС 1;Сц 1 ЧаХ. промывка раствором щелочи с РИ =95 7, ЧаХВодный раст.вор СцС 1;промывка раствором щелочи 3 77меди, Затем раствор сливают, а цеолит супвти прокаливают при 500 С 1 час. Приготовленныйтаким образом цеолит промывают 1,2 л раствора едкого натра с РН 9,5.Медную форму цеолита типа "Х" подвергаютдинамическим испытаниям, используя следующиеприемы и аппаратуру,Стадйи адсорбции и десорбции проводят вжидкой фазе в иэотермических условиях при100 С. Вытеснителем служит н.октан, а в качестве сырья используют искусственную смесь,содержащую, масс,%: и-додецен13,0; н-додекан 87,Уменьшение концентрации н-додецена.1 впотоке, выходящем иэ адсорбции в режименасыщения, по сравнению с концентрацией висходном сырье, обусловлено процессами изомериэации н полимеризации и служит меройкаталитической активности ацсорбента в условиях испытаний3Относительную каталитическую активностьопределяют по формуле Кщ - ао, - относительная каталитическая активность, %; - массовая концентрация н-додеценав исходном сырье, %; - массовая концентрация н-додецена.1в режиме насыщения, %. 9303 4Динамическая емкость по н.додецену.1 этогообразца составляет 726 см/100 адсорбента, аотносительная каталитическая активность равна нулю,П р и м е р 2, 100 см мелной формы цеолита типа "Х", приготовленной по примеру 1,промывают 1,2 л дистиллированной воды с РН7,0. 10 Образец адсорбента подвергают динамическим испытаниям, используя аппаратуру и приемы,описанные в примере 1. Динамическая емкость образца составляет 7,47 см/100 см адсорбента. Но относительная 1 каталитическая активность увеличивается до 9 2%П р и м е р 3. 100 см медной формы це.олита типа "Х", приготовленной по примеру 1,промывают 1,2 л раствора едкого натра сРН = 12,5.Составитель Л. АндруцкаяРедактор М. Недолуженко Техред А, Шепанская Корректор М. 11 ожо Заказ 7954/31 Тираж 565 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Снижение рН раствора увеличивает каталити. ческую активность цеолита по олефиновым утлеводородам, что является нежелательным эф. фектом. Увеличение рН выше 12,0 снижает динамическую емкость цеолита, Себестоимость получения цеолнта по сравнению с известным снижается в 2 раза,. Формула изобретения Способ получения медной формы цеолита типа "Х" с пониженной каталитическои активностью путем ионного обмена контактирова. кием натриевой формы цеолита с водным раст 779303 6вором соли меди с последующей дегидрациейпри нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем.что, с целью удешевления процесса и повышенйя динамической емкости цеолита по олефиновым углеводородам; контактирование осущест.вляют е водным раствором однохлористой меди,а после дегидратации цеолит промывают раство.ром щелочи до рН, равного 7,5 - 12,0.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Р 2971993, кл, 260 - 677,04.06.61.2. Патент США Нф 3649176, кл. 23 - 111,12,08,72 (прототип),