Способ получения хромового дубителя

) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ОМОВОГО ДУБИТЕ о- да Изобретение относится к получьнию дубильных веществ на основе хро-ма, а именно к способу получения хромового дубителя.Известен способ получения хромов го дубителя путем взаимодействия ги ратированных хромихроматов с серной кислотой с последующим восстановлением Сг (Ч) формалином и сушкой продукта, причем с целью интенсификации процесса и полноты использования формалина, посдний применяют в смеси с .серной кислотой, взятой в количестве 0,01-0,15 моль на 1 моль формалина 11 1Расход восстановителя в указанном способе составляет 81% от теории.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения хромового дубителя путем взаимодействия гидратированных хромихро матов с серной кислотой с последующим восстановлением шестивалентного хрома в две стадии и сушкой продукта, причем на первой стадии восстановление ведут органическим восстановителем (формалиномр уротропином, глицерином, патокой) до рН = 1,8-2,0, а на второй - неорганическим восстановителем 1,тиосУльфатомр сУльфитом натрия, сернистым газом ) до полного отсутствия шестивалентного хромаС.Недостатком известногоспособа является высокий расход дефицитного восстановителя - формалина (373-ного водного раствора формальдегцда) и неорганического восстановителя, Расход формаьдегида при весовом отношении, е0,62 в хромнхромеОГАЙОтах составляет 22,7.кг/т дубителя, неорганического восстановителя " 4,4-25,3 кг/т дубителя при восстановлении Сг (У 1) на 5-232 от общего его количества.Цель изобретения - снюкение расхода восстанавливающих реагентов,882936новления в них сульфидом натрия 30- 40 Х шестивалентного хрома. При этом протекает реакция Поставленная цель достигаетсягем, что согласно способу получения хромового дубителя, включающемувзаимодействие гидратированных хромихроматов с серной кислотой, восста-,новление,шестиваленного хрома формалином и неорганическим восстанови.телем и сушку продукта, в качественеорганического восстановителя используют сульфид натрия, которым предва"рительно обрабатывают хромихроматыдо 30-407. степени восстановления шестивалентного хрома.Укаэанная доля Сг (Ч 1), восстановленного сульфидом натрия (30-40%)обеспечивает требуемое качество продукции. Восстановление Сг (Ч 1) более,чем на 407. может вызвать нежелатель"ные явления - образование элементарной серы, а также плохо растворимойв серной кислоте гидроокиси хрома,что обуславливает низкое качествопродукта, в частности, по содержаниюосновного вешества и нерастворимогов воде остатка. Кроме того, восстановление Сг (Ч 1) сульфидом натрияприводит к образованию сульфата натрия (последний остается в продуктеи при отклонении от выбранных параметров процесса также снижает качество целевого продукта). Восстановление Сг (Ч 1) менее, чем на 307 нецелесообразно, поскольку при этомповышается расход формалина.Способ осуществляют следующим образом.В раствор сульфида натрия концентрации не более 200 г/л Ма 5, преимущественно 100-150 г/л Ма 25,вводят при перемешивании пульпу гидратированных хромихроматов до весового соотношения -=0,9-1,0 (приС оМая 5 О-(большем или меньшем соотношениивозможна реакция с образованием элементарной серы, следовательно, неполное использование восстановительных свойств сульфида натрия и загрязнение продукта.),11 олученную массу кипятят в течение 20"30 мин. Процесс восстановленияпротекает при рН=11-12 и описывается следующим уравнением4(СгОСгО)+ЗМа 25+(19,5+и)- НО==12 сг(он), пн 0+,5 ма,оо+зиаонЗатем в реакционную смесь вводятдополнительное количество гидратированных хромихроматов, количество которых определяют иэ расчета восста 4(СгОСг 0).+1,5 Ма 50+ЗМаОН+ +(18+о)Н 0=12 Сг(ОЙ)пНО+ЗМа 50 + +1,5 НЬОписанный процесс позволяет максимально использовать восстановительные свойства сульфида натрия.Суммарный процесс восстановления шестивалентного хрома сульфидом натрия описывается уравнением 8(СгОСгО)+ЗМа 5+(36+и) Н 0== 24 Сг(ОН). ПНО+ЗМа 504Далее в реакционную смесь вводятнеобходимое количество серной кислоты и проводят довосстановление шести 20 валентного хрома формалином.Процесс описывается уравнением2 СгО +ЗСН О+2 Н 50 =2 СгОН 50 +ЗНСООН++Н О,ЪПолученный раствор основного сульофата хрома сушат при 70-80 С.П р и м е р. В бак-реактор с мешалкой и обогревом вводят 0,82 мраствора сульфида натрия, содержащего 124 кг Ма,ъ 5 (температура раствоЗОра 60 ), добавляют 0,7 м хромихро.Ооматкой пульпы (температура 60 С),содержащей 124 кг соединений Сг (Ч)в пересчете на СГО и 91,5 кг соединений Сг (И 1) в пересчете на Сг 2 0,Зф" Реакционную смесь кипятят в те чение 30 мин, после чего в нее вводят еще 6,95 и хромихроматной пульпы с содержанием соединений Сг (Ч 1)1224 кг в пересчете на СгО и соеди 3ф нений Сг (111) 954 кг в пересчете наСг 0 . После 20-30-минутного кипячеа 3ния получают 8,5 м 3 смеси, котораясодержит 920 кг СгО и 1369,5 кгСг 20, Процент восстановления шестифф валентного хрома при этом составляет31,67. Затем,в смесь вводят расчетное количество:серной кислоты (в зависимости от основности дубителя)и. восстанавливают оставшийся Сг (Ч 1)0 формалином, Дйя полного восстановления Сг (Ч) расходуют 258 килограммов формальдегида (СН 0). Полученный растворосновного сульфата хрома,содержащий 2070 килограммов Сг Оо,И сушат при 80 С.Предлагаемый способ поэволяет сократить расход формальдегида привесовом отношении ф+ =0,62 в5хромихроматах до 14,9 кг/т дубителя. Расход сульфида натрия составляет 14,6 кг/т дубителя при восстановлении Сг (Ч) на 30-40 от общего количества шестивалентного хрома.Изобретение обеспечивает высокое качество продукта, гарантирует выпуск дубителя удовлетворяющего требованиям ОСТ 6-18-219-75. Расход дефицитного формалина значительно сокращен.Формула изобретенияСпособ получения хромового дубителя, включающий взаимодействие гидратированных хромихроматов с серной 882936 1кислотой, восстановление шестивапентного хрома неорганическим восстановителем и формалином и сушкупродукта, о т л и ч а ю щ и й с я5 тем, что, с целью снижения расходавосстанавливающих реагентов, в качестве неорганического восстанови"теля используют сульфид натрия, ко"торым предварительно обрабатываюте хромихроматы до 30-40 Ж степени восстановления шестивалентного хрома.Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР1 Р 389026, кл. С О С 37/08, 1971,2. Авторское свидетельство СССРВ 461611, кл. С 01 С 37/08, 1971.Составитель С.ЛотховаРедактор Н.Данкулич Техред А. Ач Корректор О.БилакЗаказ 10102 26 Тираж 508 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4