Карбоцепные олигомеры с концевыми п-трихлорметилбензоатными группами в качестве вулканизующих агентов диеновых каучуков

ра - перекиси Р-трихлорметилбенэоилаформулыВ ЯМР-спектре мультиплет протоновфенильного ядра с центром при Р8,1 м.д. соответствует группировкеСь Н 4 СС, В спектрах ЯМР в сополимерах с нитрилом акриловой кислотыимеются мультиплеты метинового протона при д 2,8 м.д., связанного сгруппой СЕЯ.Содержание нитрила акриловой кислоты согласуется с аналитическимопределением по азоту.В диеновой части количество 1,.2 звеньев составляют в среднем 15,1,4-звеньев, 85,П р и м е р 1. Получение карбоцепного олигомера формулы 1, гдеа = 35 и в = 6,В автоклав загружают 0,12 кг инициатора - перекиси И.-трихлорметилбенэоила, 2,23 кг бутадиена, О, 28 кг нитрила акриловой кислоты, 4,30 кг ацетона и пуи перемешивании выдерживаф при 70 С в течение 24 ч. Выход полимера 27.Анализами установлено: 2700 Молекулярная массаСодержание хлора,мас.Содержание азота,мас.Вязкость по Хепплерупри 25 С, П 7,7 3,1 1200 В качестве мономеров используют бутадиен или его смесь с нитрилом акриловой кислоты, растворителем служит ацетон или толуол.Полимериэацию проводят при 60- 80 ОС, продолжительность 20-40 ч. По окончании полимеризации непрореагировавший мономер дегаэируется, а полученный полимер высаживается спиртом. После повторного переосаждения спиртом полимер сушат в вакууме при. 60-80 фС до содержания летучих не более 0,5.Структура полученных полимеров и сополимеров и концевых й-трихлормеметилбенэоатных групп подтверждена данными ИК-спектроскопии и ЯМР-спектра.В ИК-спектре наблюдают следующие полосы поглощения: при .1730 см соответствующие валентным колебаниям0-С о , при 2250 см", соответствующие валентным колебаниям СЕЙ. В ИК- спектрах присутствуют характерные С-Н-колебания полибутадиеновой части цепи: 730 см1,4-цис, 910 см 1,2-звеньев, 867 см "1,4-транс.4 ьСтруктура полученного сополимераподтверждена данными ИК-спектроскопиии ЯМР-спектракак указано выше.П р и м е р 2. Получение карбоцепного олигомера формулы 1, гдее = 76 и о = 10.В автоклав загружают 0,54 кг ини-,циатора - перекиси И-трихлорметилбенэоила, 9,30 кг бутадиена, 1,20 кгнитрила акриловой кислоты, 19,58 кгтолуала и выдерживают при перемешивании и при 75 фС в течение 18 ч. Выход полимера 34,3,Анализами установлено: 5100 Молекулярная массаСодержание хлорамас.Содержание азота,мас.Вязкость по Хепплерупри 25 С, П 3,9 2,8 3800 35 Молекулярная масса 2140Содержание хлора,мас. 9,0Вязкость по Хепплерупри 2 УС, П 109040 Структура полученного полимераподтверждена данными ИК-спектроскопии и ЯМР-спектра, как указано выше.П р и м е р 4. Получение карбоцепного олигомера формулы 1, где4 в = 85, и = О.В стальной автоклав загружают0,1 кг инициатора - перекиси И -трихлорметилбенэоила, 3,0 кг бутадиена,2,6 кг толуола и выдерживают при80 С в течение 32 ч. Выход полимеора 25.Анализами установлено: Молекулярный весСодержание хлора,мас.Вязкость по Хепплерупри 25 С, П 5080 3,92 1040 Структура полученного полимераподтверждена данными ИК-спектроско О.пии и ЯМР-спектра, какуказано вьые.Вулканизующую способность полимеров с концевыми И -трихлорметилбензоатными группами оценивают, исходяиз композиции состава, вес.ч.; 100 65 бутадиенстирольного полимера СКС20Структура полученного сополимераподтверждена данными ЯМР- и ИК-спектроскопии, как указано выше.П р и м е р 3. Получение карбоцепного олигомера формулы 1, гдев=31 ип=О.В стеклянную ампулу объемом150 мл загружают 0,9 г инициатораперекиси И-трихлорметилбензоила.,29,8 г бутадиена, 26,1 г толуола,Ампулу выдерживают при перемешиваниипри 70 С в течение 32 ч. Выход полномера 21,4.Анализами установдено:870400 составляет 400-600 тыс.пуаз, Вязкость композиции на основе полимераСКСс добавкой 25-30 вес.ч. Укаэанного полимера при тех же условияхсоставляет лф 200 тыс.пуаэ.5Таким образом, использование предлагаемых полимеров в качестве вулканизующих агентов в .резиновых смесях типа СКСпозволяет в 2-3 раза 10 понизить вязкость этих смесей, т,е.нх можно применять в качестве временного пластификатора, улучшая технологические свойства на стадии переработки смесей с использованиемстандартного оборудования, что подтверждает преимущества предлагаемых-трихлорметилбензоатными группамиобщей формулы Модуль при 100-ном удлинении, кгс/смз Модуль при 300-ном удлинении, кгс/м6 рддр, кгс/см Относительное удлинение,Остаточное удлинение,Сопротивл 4 ние раздиру, кгс/смф 36 166 169 315 40 где а31-85 и и = 0-10,с молекулярной массой 2000-5000 в ка- З 0честве вулканизующих агентов диеновыхкаучуков. Составитель А.ГорячевТехред Т, Маточка КорректорО.Билак Редактор З,Бородкина а жШ Ш Заказ 8745/27 Тираж 533 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 АРКПр 50 сажи ПМ, 20 Еп 0, 20 предлагаемого полимера,Вулканизацию проводят при 150 С в течение 0,5 ч. Полученный вулканизат имеет следующие показатели: Приведенные свойства указанной композиции .подтверждают вулканизующую способность предлагаеьых полимеров.Вязкость обычных саженаполненных высокомолекулярных каучуков при 20 фС и скорости сдвига 3 = 10 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 9513988, кл. С 08 Г 136/06, 1972.