Способ получения имидазолинтиона-2

Союз Советских Сецналнстнчесвих РесвублнкОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОУСКОМУ СВ ВИЛЬСТВУ(51)М. Кл. Госуааретаенны 4 комптет СССР но делам нзобретенн 4 н открытн 4.07(088,8) Дата опубликования описания 15,08.81(72) Авторы из обретен и А.А. Попов, В.М; Зайченко, Л.Ф. Мараховски Ж. Г. Сайдалиев, Л.Д. Канцедал и М. К. Ста краинский научно-исслед нститут и Ташкентский иим. Абу Райхан углехи ий инс ательскиитехничеБеруни) Заявители 5 ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДАЗОЛИНТИ ПО Изобретение относится к усовер-Шенствованному способу получениянмидазолинтиона, который приме.йяется как высокотемпературный ускоритель вулканиэации хлоропреновых резин и хлорсульфированногополиэтилена, как ингибитор коррозии металлов, при производстве полимерных материалов и фармацевтических препаратов.Известен способ получения нмидазолинтионапутем взаимодействия органического изотиоцината илисоответствующего тиомочевинногопроизводного с этилендиамином Г 1).Недостатком этого способа явля. ется то, что для его осуществлениянеобходимо прежде получить исход- ное сырье, кроме того, образованиепобочных продуктов реакции (цикловентадиен и аммиак) усложняет технологию процесса.Наиболее близким к предлагаемому ., является способ получения имидазо линтиона, основанный на взаимо-действии роданистого аммония с эти: . Лендиамином. Способ состоит в нагревании 70-ного водного раствораэтилендиамина до 120 С при интенсмвном перемешивании в течение часа, добавлении к нему роданистого аммония и последующего нагрева вначале до 125 С в течение 2 ч, а затем до 150 ОС в течение 3 ч. Полученный горячий плав растворяют в горячей воде, охлаждают и продукт выделяют центрифугированнем. Выход продукта . с т.пл. 195-197 С 79,8,. а после водной перекристаллнзации 71,8 с т.пл, 197-198 С 23 .Недостатками этого способа являются. низкий выход целевого продукта (71,8), обусловленный. протеканием побочных реакций под воздействием гидролитического действия воды и высоких .температур в течение 6-7 ч; применение избытка роданистого аммония, что усложняет процесс, вызывает образование отходов, которые необходимо утилизировать; образование значительных количеств газообразных отходов (ЙН, Н, 5, СО) ввиду протекания побочных процессов. Недостатки в значительной мере усложняют технологическую схему процесса, а следовательно, удорожают его.ЦеЛь изобретения - повышение выхода продукта, интенсификация процесса и уменьшение побочных продукто854928 Таблица 1 Молярное соотношение имидазолинтиона к этилендиамину, взятому для каталитического воздействия процесса Показатели 1;0,0 1:0,3 1;0,5 1:1,0 1:1,5 1:2,0 Продолжительностьпроцесса,ч 3,0 2,0 1,5 2,5 4,0 3,5 67,0 77,5 82,0 87,22 90,8 88,1 Выход продукта,П р и м е ч а н и е . Температура процесса поддерживаетсяв пределах 196-198 С. Таблица 2 Способ Показатели Известный Предлагаеяяй Продолжительность процесса, ч Выход продукта .ст.пл. 195-196 цС,95,0 79,8 Выход продукта после кристаллизациис т,пл. 197-198 С,90,8 71,8 Поставленная цель достигается тем; что эквимолярные количества исходных реагентов этилендиамина и роданистого аммония смешивают в водной среде при нагревании до 70-110 С в тение 0,1-1,0 ч до прекращения выделения аммония, образующегося за счет реакции конденсации. Затем реакционную смесь, представляющую собой водный раствор продукта конденсации: й-(2-аминоэтил)-тиомочевину, приливают в имидазолинтионпри т.пл. 197-198 С, взятому в мольномосоотношении к этилендиамину, равному 1;0,5-1;2,0.П р и м е р , 46,2 г (0,6 моль) 70-ного водного этилендиамина и 50 г (0,6 моль) роданистого. аммония , нагревают при 110 С в реакторе при перемешивании с обратным холодильником до прекращения отгонки аммиака в течение 0,5 ч. После этого полученную реакционную смесь, содержа-. щую й-(2-аминоэтил)-тиомочевину приливают к расплаву 102 г (1,0 моль) Как видно из табл.1,оптимальный выход имидазолинтиона(82-90,8) наблюдается при молярном соотношении имидазолинтион;этилендиамин 1:0,5- 1;2,0,при этом продолжительность процесса 3,0-1,5 ч.уменьшение количества катализатора ведет к снижению выхода целевого продукта и увелечению проимидазолинтионапри 175 С и перемешивают в течение 1,0 ч. Образовавшийся при этом технический продуктрастворяют в горячей воде и охлаждают полученный раствор при перемешивании до 20 С, Выпавший целевойпродукт отделяют от раствора и высушивают при 102 С. В результатеполучают 156 г имидазолинтиона.За вычетом добавленного 1,0 моль имидазолинтионапри проведении про1 цесса получают 54 г техническогопродукта с т.пл. 196-197 С, выход88,2. После перекристаллизации изводного раствора получают 53,4 г,т.е. выход чистого гродукта с т.пл, 15 197-198 С 87,22. В табл. 1 и 2 приведены данныепоказателей способа получения имидазолинтионав зависимости от кощ личества взятого имидазолинтиона для каталитического воздействия напроцесс, а также сопоставление предлагаемого процесса с известным. должительности процесса, а применение значительного избытка ката- Щ лизатора также сказывается на снижении выхода продукта за счет прохождения побочных термохимических реакций,Таким образом, применение в ка честве интенсифицирующего средства5 854928 Формула изобретения Составитель Н. Нарышкова Редактор М. Дыпын Техред С.Мигунова Корректор Е. РошкоЗаказ 6814/33 Тираж 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул. Проектная, 4 имидазолинтионав расплавленномвиде позволяет повысить выход целевого продукта на 15, исключитьприменение избытка роданистого аммония и значительно при этом интенсифицировать процесс. Кроме того,резко снижаются отходы процесса, чтоделает в итоге его более экономичным.Поскольку процесс образования целевого продукта происходит мгновенно, то его можно осуществить понепрерывной схеме. Способ получения имидазолинтионапутем взаимодействия роданистого аммония с этилендиамином в водном растворе при 70-110 С с ббразованием промежуточной Н-(2-аминоэтил)-тиомочевины и выделением целевого продуктапри нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышениявыхода продукта, ускорения процесса и уменьшения отходов производства, реакцию циклизации промежуточ-.ной М-(2-аминоэтил)-тиомочевины проводят в среде имидазолинтиона, взятого в молярном отношении к этилендиамину как 1:0,5-1:2,0 при темпе- . ф ратуре плавления имидазолинтиона.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР9 403675, кл, С 07 0 233/04, 1973.15 2. Авторское свидетельство СССРР 362826, кл. С 07 С 157/05, 1972