Способ получения сополимеров сти-рола c дивинилбензолом

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 170779 (21) 2798006/23-05с присоединением заявки йо(23) ПриоритетОпубликовано 15,06,81. Бюллетень йо 22Дата опубликования описания 1506,81 51)М .КзС 08 Г 212/08 С 08 Р 212/36 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С ДИВИНИЛБЕНЗОЛОМИзобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к получению сополимеров стиролас дивинилбензолом, широко применяемых в различных областях техники,Сополимеры стирола с дивинилбензолом получают в суспензии или раст-,воре в присутствии инициаторов радиального типа.1 ОИзвестен способ получения сополимеров путем сополимеризации стирола с дивинилбензолом в присутствиихлоридов металлов 1 Ч группы (1),Наиболее близким к предложенномуявляется способ получения сополиме-. 15ров стирола с дивинилбенэолом путемкатионной сополимеризации соответствующих мономеров в присутствиихлорида металлов 1 Ч группы и добавки,выбранной из группы, состоящей из 2 Опростых и сложных эфиров органических кислот, нитрилов органическихкислот, спиртов, кетонов, при мольном соотношении хлорида металла кдобавке 1:0,1-1:10 (2),Однако существующие способы получения сополимеров стирола с дивинилбенэолом не позволяют получить растворимые, плавкие сополимеры с сохра 3 О нением реакционноспособных функциональных групп (двойных связей)Целью изобретения является синтез растворимого в органических растворителях, плавкого сополимера стирола с дивинилбензолом, сохраняющего реакционноспособные функциональные группы, позволяющие в последующей стадии переработки образовывать трехмерную (сшитую) структуру сополимера.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимеров с дивинилбензолом,путем катионной сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии хлорида металла ЕЧ группы и добавки, выбранной иэ группы, состоящей из простых и сложных эфиров органических кислот, нитрилов органических кислот, спиртов и кетонов, процесс, проводят при мольном соотношении хлорида металлов и добавки 1:15-1:100.С целью увеличения скорости образования растворимого сополимера синтез рекомендуется проводить при повышенной температуре (свыше 500 С),П р и м е р 1. В смесь, содержа. щую 50 вес.ч. стирола 50 вес.ч. технического дивинилбензола (ДВБ)(технический ДВБ содержит дивинилбензола 46,7 Ъ, этилстирола 3,35, прочее,79), и 28,5 вес.ч. диэтилового эфира (ДЭЭ), вводят 2 вес.ч. хлорного олова (Япс 14 ); мольном отношении Япс 14,ДЭЭ=1:50, Полученную реакционную смесь термостатируют при 60 оС. Через 7 ч образовавшийся сополимер из смеси осаждают спиртом (с добавкой воды для разрушения катализатора), сушат в вакууме при температуре не выше 40 дС. Выход сополимера не менее 49. Он растворим в ароматических и хлорированных углеводородах (например бензопе, толуоле, дихлорэтане и т .п.),(,) = 0,107 (в толуоле при 250 С) . При воздействии на сополимер инициаторов радикального или ионного типа (напримерэ перекиси бензоила, зпс 1 ), он переходит в нерастворимое и неплавкое состояние (структурируется).П р и м е р 2. В смесь содержащую 50 вес.ч. стирола, 50 нес.ч. ДВБ и 10 вес.ч. этилацетата (ЭА), вводят 2 нес,ч. Япс 1; мольное соотношение Япс 1 . ЭА = 1:15, Смесь термостатируют при 60 С. Через 6 ч образовавшийся сополимер обрабатывают, как указано в примере 1. Выход сополимера не менее 46, ,) = 0,081. Структурируется, как указано в примере 1.Н р и м е р 3, В смесь содержащую 50 нес.ч. стирола, 50 вес,ч. ДВБ и 6,7 вес.ч. ацетона (АЦ), вводят 2 вес.ч. Япс 14; мольное соотношение Япс 1: АЦ = 1:15Обработку смеси ведут, как в примере 1. Выход сополимера не менее 48, (,) = 0,072, Структурируется, как указано в примере 1.П р и м е р 4. В смесь содержащую 50 вес,ч. стирола, 50 вес.ч. ДВБ и 7,8 вес.ч. ацетонитрила (АЦН) вводят 2 вес.ч. Япс 14; мольное соотношение Япс 1 . АЦН = 1:25 .Смесь термостатируют при 60 С. Через 4 ч образовавшийся сополимер обрабатывают, как указано в примере 1. Выход сополимера не менее 39%,= 0,105. Структурируется,как указано в примере 1.П р и м е р 5. В смесь, содержащую 50 вес. ч, стирола, 50 вес.ч.ДВБ и 131 дифенилоного эфира (ДФЭ) вводят 2 нес,ч. Япс 1(мольное соотношение Япс 14 . ДФЭ = 1:100) . Смесь термостатируют при 600 С, Через 1 ч образовавшийся сополимер обрабатывают, как указано н примере 1, Выход сополимера не менее 50, (,)0,04.3, Структурируется, как указано н примере 1.П р и м е р 6. В смесь содержащую 50 нес.ч, стирола, 50 вес.ч. ДВБи 179 нес.ч, ДФЭ, вводят 2 нес,ч.четыреххлористого титана Т)с 1(мольное соотношение Т 1 с 1 н, ДФЭ = 1:)00), 60 65 Формула изобретенияСпособ получения сополимеров стирола с дивинилбеизолом путем катионной сополимеризаиииоответствующих мономер 1 в в при.:; 1 ствии хлои 1 ламеталла ц гр; ич и ианки, 1 ии и -Смесь термостатируют при 60"С. Через 3 ч образовавшийся сополимер обрабатывают, как указано в примере 1,Выход сополимера че менее 33,0,0337Структурируется, как указано в примере 1.П р и м е р 7. В смесь, содержащую 50 вес.ч. стирола 50 вес.ч, ДВБи 35,8 вес.ч. ДФЭ, вводят 2 вес.ч.Т 1 с 14 (мольное соотношение Т 1 с 1 .ДФЭ=- 1:20) . Смесь термостатируют при25 дС. Через 4 ч образовавшийся сополимер обрабатывают, как указанов примере 1, Выход сополимера неменее 44, ,) = 0,051. Структурируется, как ук-зано н примере 1.П р и м е р 8 . В смесь содержащую 50 вес.ч, стирола, 50 вес,ч. ДВБи 177 вес,ч. дифенилоксида (ДФО),вводят 2 нес.ч. Т 1 с 14 (мольное соотношение Т 1 с 14: ДФО = 1:100) . Смесь 20 термостатируют при 250 С. Через 1 чобразовавшийся сополимер обрабатывают, как указано в примере 1,. Выход сополимера не менее 51, (,)0,054. Структурируется, как ука зано в пРимеРе 1.Как видно из примеров, получениерастворимого сополимера стирола сдивинилбензолом может быть выполнено на существующей оборудовании производства пластических масс, Всекомпоненты недифицитны и выпускаютсяотечественной промышленностью н относительно больших количествах.Сополимер представляет собой кактвердое, так и жидкое тело, в зависимости от условий синтеза и типадобавки. В сополимере, получаемомпредложенным способом, сохраняютсяреакционноспособные двойные связи,что доказывается наличием поглоще ния в области 6,15 О (см.спектр ИК)получение трижды переосажденногосополимера стирола с дининилбензолом не связано с особыми трудностямии может быть выполнено на существую щем оборудовании производства пластических масс. Все компоненты недефицитны и выпускаются отечественной промышленностью в относительнобольших количествах, При этом методом ГЖХ установлено отсутствие свободных мономерон н составе сополимера. При добавлении инициаторов радикального или ионного типа (напримерперекиси бензола, Япс 14 и т.п,) нмассе или растворе сополимер структурируется и переходит н нерастворимоеи непланкое состояние.837965 Составитель В. ПоляковаТехред Ж, Кастелевич КорректорМ. Шароши Редактор П. Коссей Заказ 4345/37 Тираж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Фниим: ППГ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ной из группы, состоящей из простыхи сложных эфиров органических кислот, нитрилов органических кислот,спиртов и кетонов, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения расворимых, плавких сополимеров,сохраняющих функциональные группыи способных к дальнейшему структурированию, процесс проводят при мольном соотношении хлорида металла идобавки 1:15 - 1:100. Источники информации,принятые во внимание приэкспертизе1, Петрова З.Г. и др. Катионнаясополимеризация п-дивинилбензоласо стиролом. - Азербайджанскийхимический журнал, 1968, Р 3,с. 31-36.2. Авторское свидетельство СССРР 524815, кл. С 08 Р 212/08, 1976