Способ получения поли-3-метил-пентена-1

(23) Приоритет ввам навбрвтвннй н открытий Опубликовано 07.06.81. Бюллетень М 2 53). УДК 678. 742Ката опубликования описания 10 .06.8 1 А. Волошин, Г. Н, Каширин И. Жуков, В. Г, ШумовскийА. В. Тимофеев и А. Я. 72) Авторы изобретен и Н. П. Шестак,Ю, И, Вольф,априело(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Эта цель достигается тем, что поизвестному способу получения поли-метилпентенаполимеризацией 3-метилпентенав массе или в средеинертного углеводородного разбавител з при 50-80 С в ирисуствии комплексного металлоорганического катализаторасостоящего из треххлористого титанаи диэтнлалюминийхлорида, процесспроводят в присуствии 0,3-5,0 масс,7а,-бутена, 0,01-3,0 мас,7 2-этилбутена от веса мономера и 5-50 об.7.водорода в газовой фазе полимеризатора.Полимеризацию 3-метилпентена осуществляют в реакторе, куда подает"я мономер, инертный углеводородныйразбавитель, треххлористый титан идиэтилалюминийхлорид в соотношении1:2-4, Процесс ведут в присутствииводорода (концентрация его в газовойфазе реактора составляет от 5 до50 об.й)при 50-8 РС в течение от 0,5до 6 ч при перемешивании. При этом Изобретение относится к технологии .получения поли-метилпентена и может быть использовано в химической промышленности, а полимер - дляпроизводства теплостойких и прозрачных изделий методом литья под давлением, выдуванием и экструзией.Известен способ получения поли-метилпентенаполимеризацией 3-метилпентенав массе или в среде инертного углеводородного разбавителя Ври50 80 фС в присутствии комплексногометаллоорганического катализатора,состоящего из треххлористого титанаи диэтилалюминийхлорнда 1 Р 1 едостатком способа является низкий выходполимера, на грамм катализатора, ши- .рокий гранулометрический состав ннизкий насыпной вес полимера,Цель изобретения - получение20полимера более узкого гранулометрическоГо состава с более высоким насыпным весом и повышения его выходава грамм катализатора.83602 35 3активность катализатора составляет15-30 г .поли-метилпентенанаграмм треххлористого титана в час,т. е. в 1,5-3,5 раза активнее известного катализатора.Полимер с частицами .размеромменее 500 мк составляет более80 мас .7 насыпной вес полимера 0,450,52 г/л, а содержание фракции, нерастворимой в кипящем гептане в течение б ч, составляет более 877.Пример 1.В сухой, продутый обескислороженным и обезноженным азотом реактор смешалкой с числом оборотов 2800 об/мин 15объемом 3 л загружают 1200 мл 3-ме тилпентена, содержащего 17,2 мас.7.гексановой фракции с интервалами кипения 65-86 С, 0,3 мас.7 А-бутена и. 0,01 мас.7. 2 этилбутена,19,6 мл диэтилалюминийхлорида концентрацией1,71 моль на 1 л разбавителя(гексановой фракции)и 2 г треххлористоготитана, вводят водород в газовуюфазу реактора до концентрации 25 об.7. 25Содержимое реактора нагревают приперемешивании до 7 д С и ведут полимеризацию .в течение 4 ч. По окончанииполимеризации сдувают непрореагировавший мономер. Полученный полимер 30обрабатывают трижды по 150 мл 157 ным раствором изопропилового спиртав разбавителе при 65-70 С в течение2 ч, добавляют 250 мл дистиллированной воды и 0,1 г 1007-ной Йа 01и содержимое нагревают при 65-70 Св течениеч. Водный слой декантируют и проводят 3 водные промывкипо 250 мп на каждую промывку при 6570 С в течение 1 ч, Водный слой с 40рН 7-8 декантируют, полимер в разбавителе фильтруют и сушат в вакуумсушильном шкафу при 80 С,Получают 143,99 г твердого и2,8 г растворимого в разбавителе 45поли-Э-метилнентена, что соответствует активности катализатора 19,6 гполимера на 1 треххлористого титанав час. Гранулометрический состав(размер частиц полимера менее 500 мк), 5086,3 мас.7. Насыпной вес полимера0,501 г/см . Содержание твердогоЪполимера, не экстрагируемого кипящим гептаном в течение 6 ч, 89,7 мас.7П р и м е р 2. То же, что и в 55примере 1, но содержание водорода в1газовой фазе реактора 5 об.7 и времяполимеризации 0,5 ч,фПолучают 28 г поли-метилпенте=на, что соответствует активности28 г полимера на 1 г треххлористоготитана в час. Гранулометрическийсостав размер частиц менее 500 мк83,17 мас.7,Насыпной вес полимера 0,513 г/смСодержание твердого полимера, неэкстрагируемого кипящим гептаном втечение 6 ч, 88,3 мас.7,П р и м е р 3. То же, что и впримере 1, но содержание водорода вгазовой фазе реактора 50 об, . Получают 1,84 г поли-метилпентена,что соответствует скорости 23 гполимера на 1 г треххлористого титанав час. Гранулометрический состав(размер частиц менее 500 мк)80,49мас,7 Насыпной вес 0,489 г/см.П р и м е р 4, То же, что и впримере 1, но используют 3-метилпентен, содержащий 2,57 С(.-бутенаи 1,57 этилбутена, и процесс полимеризации ведут в отсутствие разбавителяПолучают 142 г поли-метилпентена- 1, что соответствует активности17,75 г полимера на 1 г треххлористо -го титана в час. Гранулометрическийсостав(размер частиц менее 500 мк)85,16 мас.7 Насыпной вес 0,462 г/см.П р и м е р 5. То же, что и впримере 1, но температура полимеризации 50 С. Получают 67,92 г поли-метилпентена-, что соответствуетактивности 11,5 г полимера на 1 гтреххлористого титана в час, Гранулометрйческий состав (размер частицменее 500 мк) 81,3 мас,7. Насыпнойвес 0,510 г/см.Содержание полимера, не экстрагируемого кипящим гептаном в течение6 ч - 95 мас.7П р и м е р 6. То же, что и впримере 1,но используют 3-метилпентен 1, содержащий 5,0 мас.7 с-бутенаи 3,0 мас.7. 2- этилбутена от веса мономера. Полимеризацию ведут 1 ч. Получают 50,16 г поли-метилпентена,что соответствует активности 25,08 гполимера на 1 г треххлористого титанав час. Гранулометрический состав(размер частиц менее 500.мк)- 82,5мас,7. Насыпной вес 0,454 г/смП р и м е р 7. То же, что и в примере 1, ноиспользуют 3-метилпентенне содержащий . с-бутен, 2-этилбутен, и процесс полимеризации ведутв отсутствие водорода. Получают 56,17 гполи-метилпентена, что соотв етствует активности 7,05 г полимера наг треххиористого титана в час, Гранулометрический состав (размер частиц менее 500 мк,) 61,3 мас.%.Насыпной вес 0,429 г/смРСодержание полимера, не экстрагируемого кипящим гептаном в течение 6 ч, составляет 86,4 мас.%.Использование предлагаемого способа по сравнению с известным обеспечивает следующие преимущества: воэможность организации промцшленного производства полимера с высоким качеством, узким грвнулометрическим составом и высоким насыпным весом. Активность катализатора повцшается в 1,5-3,5 раза.Формула изобретенияСпособ получения поли-метилпентенаполимеризацией 3-метил 36012 6пентенав массе или в среде инертного углеводородного разбавителяпри 50-80 С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из треххлористоготитана и. диэтилалюминийхпорида,отличающийся тем, что,с целью получения полимера более узкого гранулометрического состава с1 О более высоким насыпным весом и повышения его выхода на грамм катализатора, процсе проводят в присутствии 0,3-5,0 мас.% а-бутена, 0,013,0 мас.% 2-этилбутена от веса моно 15 мера и 5-50 об.% водорода в газовойфазе полимеризатора.. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе. Вавилова И, И. и др. Исследо 20 ванне процесса полимеризации 3-метилпентенаи свойства полимеров. Сб.Составитель А. ГорячевРедактор Л. Ушакова ТехредН, Ковалева Корректор Л. Иван;Заказ 2823 6 краж 530 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,4