Способ количественного определенияп-нитрозодифениламина

(5) М, Кл.О 01 Й 2102 с прсоединснпсн заявки Хо -Государственный комитет СССР(45) Дата опубликования описания 07.05,81. по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ и-НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИНАИзобретение относится к способам количественного определения п-нитрозодифениламина (ПНДФА), связанного с полимерной цепью синтетического модифицированного диенового каучука, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Известен способ количественного определения п-нитрозодифениламина и полимерной цепи модифицированного синтетического диенового каучука - полиизопрена, заключающийся в экстрагировании из каучука этиловым спиртом мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука, измерении оп тической плотности полученного раствора при 290 в 2, 390 в 3 и 440 в 4 нм и расчете содержания и-нитрозодифсниламина по калибровочным данным 111.Недостатком этого способа является частичное удаление ПНДФА при экстрагировании этиловым спиртом, что приводит к систематической ошибке анализа и неточности определения содержания евязанного ПНДФА г, сторону его занижения на 10 - 30 отн. %.Целью изобретения является повышение точности анализа н исключение систематических ошибок.Эта цель достигается тем, что по из 2вестному способу количественного определения и-нитрозодифениламина в полимерной цепи модифицированного синтетического диенового каучука, заключающийся в 5 эжтрагировании из каучука этиловымспиртом мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука, измерении оптической плотности полученного раствора при 290 в 2, 390 в 3 10 и 440 - 445 нм и расчете содержания п-нитрозодифенил амин а по калибровочным данным, к спиртовому экстракту добавляют воду в объемном соотношении от 1: 1,5 до 1: 2, проводят отгонку примесей с водя ным паром, из остатка после отгонки извлекают хлороформом низкомолекулярую форму полимера, содержащую связанный с нею п-нитрозодпфениламин, и приеоедт- няют этот хлороформный экстракт и основ ному раствору очищенного каучука в хлороформе.Сущность предлагаемого способа количественного определения связанного ПНДФА заключается в следующем, 25 Анализируемый синтетический каучук,модифицированный ПНДФА - цис,4- полиизопрен (СКИ-01) или сополимер бутадиена,3 и нитрила акриловой кислоты в соотношении 100: 40 (СКН-01), ЗО экстрагируется этиловым спиртом и и экст 828029/),кту добаВляется Вода В указанОъ соотВодспид В производится отгонка с водяным паром примесей, мешаоцпх определению, так как они обладают избирательным поглощением в той же области спектра, что д связанный П 1-1 ДФА - антиоксиданты, полупродукты и побочные продук, образующиеся в процессе синтеза (димеры с сопряженными двойными связями и др.). Из остатка после отгонки извлекается хлороформом дизкомолекулярная часть полимера, содержащая связанный с дею П 1-1 ДФЛ, и этот хлороформный экстракт затем присоединяется к основному раствору очищенного каучука в хлороформе. Далее измеряется оптическая плотность объединенного раствора каучука на спектрофотометре СФ(СФА) при 290 в 2, 390 в 3 и 440 в 4 нм и по этим данным рассчитывается содержание связанного ПНДФА по формуле, вьведенной на осноВании калибровочных данных.Для калибровки применяют растворы В хлороформе каучука той же марки, модифицированного в лабораторных условиях различными, но точно известными количе. ствами ПНДФА, оптические плотности которых измеряют при указанных длинах Волн. Из полученных данных методом наименьших квадратов вычисляют расчетную формулу х = (Еозо + 2 Е 44 о - ЗЕзоо - в) где х - содержание связанного ПНДФА, фо;Езоо, Езоо и Е 44 о - оптические плотности раствора каучука в хлороформе при 290, 390 и 440 нм соответственно;в - точка пересечения линии калибровочного графика с осью ординат;К - коэффициент, характеризующийугол наклона линии калибровочного графика;М - навеска каучука, г.П р и м е р 1 (контрольный). 0,5037 г мелко нарезанного каучука СКИ-01 (партия 91/27) дважды экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на водяной бане в течение 30 мин. Очищенный каучук растворяют в 25 мл хлороформа и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФв кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм прд 290, 390 и 440 нм. Они равны. соответственно Еооо = 0,466, Езоо =- 0,146 и Е 44 о = = 0,138.Содержание связанного ПНДФА В ка учуке (х) в процентах составляетх =- (0,466+2 Х 0,138 - ЗХ 0,146 -- 0,045)= 0,23/о,0,5037 П р и м е р 2, 0,5070 г мелко нарезанногокаучука СКИ-01 (партия 91/27) дважды 30 35 40 45 50 4экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении да Водяной баде В течение 30 мин, Очшценный каучук растворяют в 15 мл хлороформа, К спиртовому экстракту добавляют 100 мл дистиллированной воды (соотношение 1:2) и проводят отгонку, которую прекращают, когда в колбе остается 25 - 30 мл воды, Последнюю сливают В делдтельную воронку, а колбу тщательно обмывают 10 мл хлороформа, который также выливают в делительную воронку. После встряхивания и разделения слоев хлороформный экстракт сливают в колбу с раствором очищенного каучука и перемешивают. Далее измеряют оптическую плотность объединенного раствора на спектрофотометре СФв кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при 290, 390 и 440 пм, Они равны соответственно Еазо+5,580, Еззо=0,146 и Е 44 о=0,138.Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процентах составляетх =- (0,580+2 Х 0,138 - ЗХ 0,146 -0,440,5070 П р и м е р 3. 0,4933 г мелко нарезанно го каучука СКН-01 дважды экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на водяной бане в течение 30 мин. Очищенный каучук растворяют в 15 мл хло. роформа. К спиртовому экстракту добавляют 75 мл дистиллированной воды (соотношение 1: 1,5) и проводят отгонку, которую прекращают, когда в колбе останется 25 - 30 мл воды. Последнюю слизают в дели- тельную воронку, а колбу тщательно обмывают 10 мл хлороформа, который также выливают в делительную воронку. После встряхивания и разделения слоев хлороформный экстракт сливают в колбу с раствором очищенного каучука и перемеши. вают. Далее измеряют оптическую плотность объединенного раствора на спектрсфотометре СФв кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при 295, 395 и 445 нм, Они равны соответственно Ездз = =0,950, Езоз = 0)400 и Е 44 з=0,355.Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процентах составляетх = (0,950+2 Х 0,355 - ЗХ 0,400 -- 0,015)= 0,37/о,0,4933 В таблице приводятся данные анализа нескольких производственных партий каучука СКИ-01, которые показывают величину систематической ошибки способа- прототипа, т, е. величину занижения результатов анализа, получаемых в этом слу чае, по сравнению с результатами, полу. чаемыми предлагаемым способом,Таким образом, предлагаемый способ количественного определения п-нитрозоди. фениламина, связанного с полимерной це.Заказ 3140 Тираж 95 Изд, Ме 298 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Ыособлисполкома пью синтетического модифицированного каучука на основе диена, исключает систематическую ошибку анализа и позволяет полностью определить весь связанный ПНДФА, содержание которого является обязательным нормативным показателем качества каучука (ТУ на каучук СКИ013810339377). Формула изобретенияСпособ количественного определения п-нитрозодифениламина в полимерной цепи модифицированного синтетического диенового каучука, заключающийся в экстра. 6гировании из каучука этиловым спиртом мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука, измерении оптической плотности получен ного раствора при 290 в 2, 390 в 3 и440 - 445 нм и расчете содержания л-нитрозодифениламина по калибровочным данным, отличающийся тем, что, с целью повьцпення точности анализа и исключения 10 систематических ошибок, к спиртовому экстракту добавляют воду в объемном соот ношении от 1: 1,5 до 1: 2, проводят отгонку примесей с водяным паром, из остатка после отгонки извлекают хлороформом 15 низкомолекулярную форму полимера, содержащую связанный с нею и-нитрозодифениламин, и присоединяют этот хлороформный экстракт к основному раствору очищенного каучука в хлороформе, 20 Источники информации,принятые во внимание при экепертизе