Способ количественного определенияп-нитрозодифениламина

11 1, 828630 ОЛИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.6 01 М 211 исоединением заявки Государстевиицв ттемитет СССР(45) Дата опубликования описания 07.05.81 3) 678.762.01;(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИ и-Н ИТРОЗОДИФ ЕН ИЛ АМ И НАотносится к способам ко пределения и-нитрозоди ДФА), связанного с по синтетического модифици ого каучука и может бь нефтехимической промь Изобретениечественногониламина (ПНмерной цепьюванного диеноиспользованоленности. и- еро 1 ть 5 о- го Известен способ количественного определения и-нитрозодифениламина в полимер ной цепи модифицированного синтетического, полиизопрена (СКИ-01), заключающийся в удалении из каучука мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука с измерением 15 оптической плотности полученного раствора при 290 в 2, 390 в 3 и 440 в 4 нм и расчетом содержания и-нитрозодифениламина по калибровочным данным, при этом удаление из каучука примесей осуществля ют экстрагированием его этиловым спиртом 1,Недостатком этого способа является стичное удаление ПНДФА при экстраги вании этиловым спиртом, что приводи систематической ошибке анализа и неточ сти определения содержания связанн ПНДФА в сторону его занижения на 130 отн. %. Целью изобретения является исключение систематической ошибки и повышение точности определения.Эта цель достигается тем, что по известному способу количественного определения и-нитрозодифениламина в полимерной цепи модифицированных синтетических дненовых каучуков, заключающемуся в удалении из каучука мешающих определеншо примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука, измерением оптической плотности полученного раствора при 290 - 295, 390 в 3, 440 в 4 нм и расчетом содержания и-нитрозодифениламина по ка. либровочным данным, удаление примесей из каучука осуществляют растворением его в хлороформе с последующим осаждением каучука из раствора этиловым спиртом, добавлением к полученной смеси воды в объемном соотношении от 1: 1 до 1: 1,3 и отгонкой с водяным паром веществ, мешающих определению.Сущность предлагаемого способа количественного определения связанного ПНДФА заключается в следующем.Анализируемый синтетический каучук, модифицированный ПНДФА - т 1 ис,4-полиизопрен (СКИ-01) или сополимер бутадиена,3 и нитрилакриловой кислоты, в соотношении 100: 40 (СКН-01) растворя 82803035 40 45 50 55 60 65 ется в хлороформе, полностью осаждается из раствора этиловым спиртом, к полученной смеси добавляется вода в указанном соотношении и проводится отгонка с водяным паром примесей, мешающих определению, так как они обладают избирательным поглощением в той же области спектра, что и связанный ПНДФА - антиоксиданты, полупродукты и побочные продукты, образующиеся в процессе синтеза (димеры с сопряженными двойными связями и др,), Остаток после отгонки экстрагируется хлороформом и в этом экстракте, содержащем олигомеры со связанным ПНДФЛ, затем растворяется осажденный каучук, Далее измеряется оптическая плотность раствора каучука в хлороформе на спектрофотометре Сф(СфА) при 290 - 295, 390 - 395 и 440 - 445 нм и по этим данным рассчитывается содержание связанного ПНДФА по формуле, выведенной на основании калибровочных данных.Для калибровки применяют растворы в хлороформе каучука той же марки, модифицированного в лабораторных условиях различными, но точно известными количествами ПНДФА, оптические плотности которых измеряют при указанных длинах волн. Из полученных данных методом наименьших квадратов вычисляют расчетную формулух: (Езэо + 2 Е 44 о - ЗЕзэф - Ь) -где х - содержание связанногоПНДФА, %;Езоо, Езоо и Е 44 о - оптические плотности раствора каучука в хлороформе при 290, 390 и 440 нм соответственно;Ь - точка пересечения линиикалибровочного графика с осью ординат;К - коэффициент, характеризующий угол наклона линии калибровочного графика;М - навеска каучука, г.П р и м е р 1 (контрольный), 0,5037 г мелко нарезанного каучука СКИ-01 дважды экстрагируют 25 мл этилового спирта при кипячении на водяной бане в течение 30 мин. Очищенные каучук растворяют в 25 мл хлороформа и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФв кювете с толщиной поглощаемого слоя 1,0 мм при 290, 390 и 440 нм. Они равны соответственно Ео -- 0,446; Езоо= = О, 146 и Е 44 о = 0,138.Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процентах составляетх = (0,466+ 2 Х 0,138 - 3 ХО,146 - 0,045) ХХ- 0,23 оо0,440,5037 5 10 15 20 25 30 П р и м е р 2, 0,4842 г мелко нарезанного каучука СКИ-01 растворяют в 25 мл хлороформа в колбе для отгонки. Каучук осаждают 50 мл этилового спирта при постепенном прилпванип и перемсшивании, затем в колбу добавляют 100 мл дистиллированной воды (соотношение 1: 1,3) и проводят отгонку, которую прекращают, когда в колбе остается 25 - 30 мл воды. Последнюю сливают в делительную воронку, колбу и каучук в ней тщательно обмывают 10 мл этилового спирта, который сливают в ту же делительную воронку, Затем в нее приливают 25 мл хлороформа и встряхивают. После разделения слоев хлороформный экстракт сливают в колбу с каучуком, которую ставят на аппарат для встряхивания.После растворения каучука измеряют оптическую плотность его раствора на спектрофотометре Сфв кювете с толщиной поглощающего слоя 1,0 мм при 290, 390 и 440 нм, Они равны соответственно Е:оо= =0,700, Езоо=0,253 и Е,зо -- 0,225.Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процента.; составляетх . (0,700+ 2 Х 0,225 - 3 Х 0,253 -О 045) - О 31 оо0,440,4842 П р и м е р 3. 0,4917 г мелко нарезанного каучука СКН-01 растворяют в 25 мл хлороформа в колбе для отгонки. Каучук осаждают 50 мл этилового спирта, в колбу добавляют 75 мл дистиллированной воды (соотношение 1: 1) и проводят отгонку. Отгонку прекращают, когда в колбе остается 25 - 30 мл воды. Воду сливают в делительную воронку, колбу и каучук в ней обмывают 10 мл этилового спирта, который сливают в ту же делительную воронку. Затем в нее наливают 25 мл хлороформа и встряхивают, После разделения слоев хлороформ сливают в колбу с каучуком, которую ставят на аппарат для встряхивания.После растворения каучука измеряют оптическую плотность его раствора на спектрофотометре СФв кювете с толщиной поглоцающего слоя 1,0 мм при 295, 395 и 445 нм. Они равны соответственно Е,оз= =0,730, Езоз=О)221 и Е 44 з=0,200.Содержание связанного ПНДФА в каучуке (х) в процентах составляетх: (0,730+ 2 Х 0,200 - 3 Х 0,221 -- 0,015). =038 оо0,437В таблице приводятся данные по анализу нескольких производственных партий каучука СКИ-01, которые показывают величину системати;еской ошибки способа-прототипа, т. е. величину занижения результатов анализа, получаемых в этом случае, го сравнению с результатами, получаемыми предлагаемым способом.828030 Содержание связанного ПНДФА (в %) по способуРазность в абс,% в отн,%5 предлагаемому прототипу 14,0 20,0 12,5 10 26,0 11,5 0,04 0,06 0,04 0,08 0,03 0,25 0,24 0,28 0,23 0,23 0,29 0,30 0,32 0,31 0,26 Составитель А. ГорячевТехред А. Камышникова Редактор Л. Ушакова Корректор Л. Орлова Заказ 72718 Изд.302 Тираж 915 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2Примерыи 2.15Таким образом, предлагаемый способ количественного определения и-нитрозодифениламина, связанного с полимерной цепью синтетического модифицированного каучука на основе диена, исключает систематическую ошибку анализа и позволяет полностью определять весь связанный ПНДФА, содержание которого является обязательным нормативным показателем качества каучука (ТУ на каучук СКИ-0138103393 в ).Формула изобретенияСпособ количественного определения иннтрозодифениламина в полимерной цепи модифицированных синтетических диеновых каучуков, заключающийся в удалении из каучука мешающих определению примесей, растворении в хлороформе очищенного каучука с измерением оптической плотности полученного раствора при 290 в 3, 390 - 395 и 440 - 445 нм и расчетом содержания п-нитрозоднфениламина по калибровочным данным, отличающийся тем, что, с целью исключения систематической ошибки и повышения точности определения, удаление примесей из каучука осуществляют растворением его в хлороформе с последующим осаждением каучука из раствора этиловым спиртом, добавлением к полученной смеси воды в объемном соотношении от 1: 1 до 1: 1,3 и отгонкой с водяным паром веществ, мешающих определению. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе