Способ получения ангидридов 3или4-сульфохлорид-1, 8 нафталиндикарбоновой кислоты

Союз Советских Социалистических Респубпик. СССР по делам изобретений н открытий(23) Приоритет Опубликовано 300481, Бюллетень М 9 16 Дата опубликования описания 30. 04.81(72) Авторы изобретения Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ 3- ИЛИ4-СУЛЬФОХЛОРИД,8-НАФТАЛИНДИКАРБОНОВОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид- -1,8-нафталиндикарбоновой кислоты, которые могут найти применение в синтезе сульфамидных препаратов, а также кубовых, дисперсных и катионных люминесцентных красителей.Известен способ получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид,8- -нафталиндикарбоновой кислоты, заключающийся в запекании натриевой соли ангидрида 3- или 4"сульфо,8- -нафталиндикарбоновой кислоты с четырехкратным количеством пятихлористого фосфора на масляной бане при 200-230 С в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта путем перекристаллиэации из ацетонадля ангидрида 3-сульфохлорид,8.-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 212-213 ОС, из четырех- хлористого углерода - для ангидрида- -4-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты с т.пл. 191-193 С.Целевые продукты получают с низкими выходами; для первого - 45-50,для второго - 38-46% 1.1 и Г 2Недостатками данного способа являются использование большого избытка пятихлористого Фосфора и проведение процесса при высоких температурах, что усложняет его, а также низкий выход целевых продуктов.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид,8- -нафталиндикарбоновой кислотыдна основе натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты при нагревании, взаимодействию 15 с натриевой солью ангидрида 3- или4-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфоновую кислоту или пятихлористым Фосфором в среде хлорбенэола при мольном 20 соотношении натриевая .соль ангидрида 3- или 4"сульфо,8-на 1 алиндикарбоновой кислоты: хлорсульфоновая кислота или пятихлористый фосфор, равном соответственно 1:2-2,5 или 1:1,0-1,1 при 60-135 С,Целевой продукт выделяют известными методами - промывкой спиртом, водой и сушкой с последующей перекристаллиэацией иэ ледяной уксус ной кислоты. Выход ангидрида 3(ледянаяуксуснаякислота) 79,3 1;2 Натриевая соль ангидрида 3- -сульфо,8- -нафталиндикарбоновой кислоты и хлорсульфоновая кислота 75 3,0 212,5-213 92 6 Ангидрид3-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты Ангидрид4-сульфохлорид-нафталиндикарбоновой кислоты Натриевая соль ангидрида 4- -сульфо,8- -нафталиндикарбоновой кислоты ихлорсульфоновая кислота 60 3,0 192-193 (ледяная-уксусная кислота) 86,3 сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислотй 84,8-92,63, ангидрида4-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты - 79,3-87%,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу с механической мешалкой, термометром и обратным холодильником сгазоотводной трубкой для улавливания выделяющегося хлористого водорода загружают 45 мл хлорбензола,9,5 г (0,045 моль) пятихлористогофосфора и 10,5 г (0,035 моль) хорошо измельченной натриевой соли ангидрида З-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты. Содержимое колбынагревают на масляной бане прио. 135 С в течение 3 ч (до прекращения выделения хлористого водорода),Молярное соотношениереагентов:хлор- сульфоновая кислота или пя- тихлористый фосфор 2 Натриеваясоль ангидрида4-сульфо,8- -нафталиндикарбоновой кислоты и пятихлористыйФосфор в среде хлорбензола Охлажденную реакционную массу фильтруют, осадок на фильтре сначалапромывают небольшим количеством холодного метилового спирта, затемнескслько раз холодной водой (доудаления ионов хлора) Й сушат навоздухе, Получают 9,3 г (84,8 оттеоретического). ангидрида 3-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновойкислоты, После одноразовой кристаллизации из ледяной уксусной кислотыполучают хроматографически чистыйпродукт с т.пл. 212,5-213 С. П р и м е р ы 2-6. Опыты проводят. аналогично примеру 1. В таблице приведены условия проведения этих опытов и их результаты. Ангидрид 4-сульФохлорид- -наф- талиндикарбоновойкислоты825514 Продолжение таблицы 1 2345 б 789 80 3,0 87,0 92,0 Хлорбензол Формула изобретения 40 Составитель Т. ВласоваРедактор Т. Мермелштайн . ТехредН, Ковалева КорректорО. Билак Заказ 2474/60 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4Р 5 Натриевая соль 1:2,5ангидрида4-сульфо,8-нафталиндикарбоновойкислоты и хлорсульфоноваякислота Натриевая сольангидрида 3-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты и пятихлористый фосфор в средехлорбензола Предлагаемый способ позволяет повысить выход ангидрида 3-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты до 84,8-92,6 против 45-50 25 и ангидрида 4-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты до 79,3-87,0 против 36-48,полученных по известному способу, упростить технологический процесс путем проведе ния реакции в более мягких условиях при 60-135 С против 200-230 С по известному способу, а также сократить количество используемого пяти- хлористого фосфора. 35 Способ получения ангидридов 3- или 4-сульфохлорид,8-нафталиндикарбоновой кислоты на основе натриевой соли ангидрида 3- или 4-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты Ангидрид 192-1934-суль- (ледяАохлорид-ная ук,8- сусная-нафта- кислота)линди- карбоновой кис- лоты 135 2,0 Ангидрид 212,5-2133-суль- фохлорид,8-нафта- линди- карбоновойлоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с натриевой солью ангидрида 3- или 4-сульфо,8-нафталиндикарбоновой кислоты подвергают хлорсульфоновую кислоту при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно1:2-2,5, или пятихлористый фосфорв среде хлорбензола при мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:1-1,1 при 60135 оС. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе