Способ получения дитиобис-алкилксантогенатов

м 819093 Свюз Саветских ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл,С 07 С 154/02С 10 М 1/38 с присоединением заявки-Юсударственнмй кемитет СССР аа делам нзобпетеиий и втармтий(45) Дата опубликования описания 07.04.811Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дитиобисалкилксантогенатов, которые используются в качестве присадок к маслам, топливам и смазочно-охлаждающим жидкостям.Известен способ получения дитиобисалкилксантогенатов взаимодействием алкилксантогената натрия с монохлористой серой в четыреххлористом углероде при 35 - 40 ОС, Выходы целевых продуктов 40 - о 2% 1).Наиболее близким к изобретению является способ получения дитиобисалкилксантогенатов, заключающийся в том, что алкилксантогенат щелочного металла подвер- гают взаимодействию с монохлористой серой, взятой в эквимолярном соотношении или избытке, в углеводородном растворителе при 40 - 70 С. Выходы целевых продуктов 53 - 65% 12.Недостатком этого способа является относительно невысокий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения дитиобисалкилксантогенатов, заключающимся в том, что алкилксантогенат щелочного металла, взятый в избытке 2 - 5% от стехиометрического количества, подвергают взаимодейст 2вию с монохлористой серой в углеводородном растворителе, при температуре от( - 10) до (+20)С. Выходы целевых продуктов 94 - 96%,Отличительными признаками способаявляются использование алкилксантогената щелочного металла в избытке 2 - 5% отстехиомегрического количества и проведение процесса при ( - 10) - (+20)С.1 О Процесс проводят с использованием вкачестве растворителя бензина, в качествеисходного можно использовать также технические алкилксантогенаты.П р и м е р 1, К 191,8 г н-бутилксантогената калия (2%-ный избыток) в 300 млбензина по каплям при +20 С прибавляют67,5 г монохлористой серы, перемешивают2 ч, фильтруют, растворитель отгоняют ввакууме.Выход дитиобисбутилксантогената 171,2 г,или 94% от теории. Содержание серы 51,0%= 1,195. Молекулярный вес 357 (рассчитан362). МК найдено 102,534 (рассчитано102,286). Продукт прозрачный, запаха неимеет. Цвет по колориметру Дюбоска35,2 мм. П р и м е р 2. К 197,4 г бутилксантогената зо калия (5%-ный избыток) в 300 мл бензина(рассчитано 102,286). Продукт прозрачный,запаха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска 36,0 мм,П р и м е р 3. К 197,4 г н-бутилксантогената калия (5%-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при 0 С и перемешивапиидобавляют 67,5 г монохлористой серы, перемешивают в течение 2 ч при указаннойтемпературе. Реакционную смесь фильтруют, бензин отгоняют в вакууме. Выход дитиобисбутилксантогената 171,1 г, или 94%от теории. Содержание серы 52,5/о, Продуктпрозрачный, запаха не имеет. Цвет по колориметру Дюбоска 18,6 мм,П р и м е р 4. К 197,4 г и-бутилксантогсната калия (5%-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при - 10 С и перемешивании добавляют 67,5 г монохлористой серы,перемешивают при указанной температурееще 2 ч, после чего реакционную смесьфильтруют, бензин отгоняют в вакууме.Выход дитиобисбутилксантогената 170,9.или 94% от теории. Содержание серы 50,0%,Продукт прозрачный, запаха не имеет. Цветпо колориметру Дюбоска 19,1 мм.Пример 5. К 177,5 г и-пропилксантогената (2/о-ный избыток) в 300 мл бензинапо каплям при энергичном перемешиваниипри 20 С добавляют 67,5 г монохлористойсеры. По окончании загрузки монохлористойсеры реакционную массу перемешивают при(рассчитано 91,34).Полученный продукт запаха не имеет.Цвет по колориметру Дюбоска 36,0 мм.П р и мер 6, К 182,7 г и-пропилксантогената калия (5/о-ный избыток) в ЗОО млбензина по каплям при +20"С добавляют67,5 г монохлористой серы, перемешивают1 ч, По окончании отработки раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.Цвет по колориметру Дюбоска 35,6 мм.Выход дитиобиспропилксантогената 155,1 г,или 92,8% от теории. Содержание серы 56,5%= 1,255. Молекулярный вес 328 (рассчитан334), МК найдено 91,60 (рассчитано 91,43).П р и м е р 7. К 182,7 г и-пропилксантогената калия (5%-ный избыток) в 400 млбензина по каплям при - 10 С добавляют67,5 монохлористой серы, По окончании добавления монохлористой серы перемешива 35 Содержание серы 47,9/о (теоретическое 49,2%), п6 = 1,593, с 16 = 1,188. Молекулярный вес 386 (рассчитан 390). Мй найдено 110 (рассчитано 109,902).4 О П р и м е р 10. К 212,1 г и-амилксантогената калия (5/о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при энергичном перемешивании при - 10 С добавляют 67,5 г моно- хлористой серы. По окончании добавления 45 монохлористой серы реакционную массуперемешивают 2 ч при - 10 С, затем раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.Выход дитиобисамилксантогената 184,1 г (94,4% от теории). Содержание серы 47,8% (теоретическое 49,2%),Продукт прозрачный, запа ха неимеет, Цвет по колориметру Дюбоска 33,6 мм. Формула изобретенияСпособ получения дитиобисалкилксантогенатов взаимодействием алкилксантогената щелочного металла с монохлористой серой в углеводородном растворителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличенич выхода целевого продукта, алкилксантогенат щелочного металла используют в избытке 2 - 5% от стехиометрического количества и процесс проводят при температуре ( - 10) - (+ 20) С. 55 6 О 65 5 1 О Я 5 20 25 зо 4ют при - 10 С еще 2 ч, послс чего реакционную массу фильтруют, бензин отгоняют в вакууме. Выход дитиобиспропилксантогената 153,8 г (92,1% от теории). Содержание серы 56,2 (теоретическое 57,4%). Продукт светло-желтый, без запаха. Цвет по колориметру Дюбоска 36,2 мм.П р и м е р 8. К 206,1 г н-амилксантогсната калия (2%-ный избыток) в 300 мл бензина постепенно по каплям при интенсивном перемешивании и температуре 20 С добавляют 67,5 г монохлористой серы и реакционную массу перемешивают при этой тем- пературе еще 1 ч. Затем раствор фильтруют, бензин отгоняют в вакууме.Выход дитиобисамилксантогената 185,8 г (95,3/О от теории), Продукт представляет собой светло-желтую прозрачную маслянистую жидкость без запаха, Цвет по колориметру Дюбоска 31,2 мм, Содержание серй 47,6/О (теоретическое 49,2/о); п = 1,5932;0416 -- 1,190, Молекулярный вес 386 (рассчитан 390). МК найдено 109,91 (рассчитано 109,92).П р и м с р 9. К 212,1 г и-амилксантогсната калия (5/о-ный избыток) в 300 мл бензина по каплям при энергичном перемсшивании при +20 С добавля 1 от 67,5 г монохлористой серы. Реакционную массу перемешивают еще 1 ч при +20 С, затем раствор фильтруют, бензин отгоняюг в вакууме. Выход дитиобисамилксантогената 187.6 г (96,2% от теории). Продукт представляет собой светло-желтую жидкость без запаха. Цвет по колориметру Дюбоска 32,3 ммЗаказ 2395 Изд. Мв 278 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 5Источники информации,принятыс во внимание при экспертизе1. Мельников Н. Н. и др. Синтез некоторых ди-, три- и тетратиобисалкилксантогенатов для испытания в качестве дефолиан 6тов. Труды научно-исследовательского института удобрений и инсектофунгицидов, 1961,171, с, 138.2. Патент США2813890, кл. 260 - 455, опублик. 1959 (прототип),