Способ получения волокнообразую-щего сополиэфира

;сср,ю;. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоеетскикСоциалистическихРеспублик 11795492 К ПАТЕНТУ(51)М. Кл. С 08 Ы 63/68 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения. ИностранцыАльдемаро Чьяперони, Джузеппе Кваглиаи Джино Далл Аста"Сниа Вискоза Сочиета Национале ИндустриаАппликациони Вискоза С.п.А"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩЕГО СОПОЛИЭФИРА15 ЛООС - -СООТГ 20 Н 0-ИН 2)2, ф ВР Изобретение относится к способуполучения волокнообразующего термостабильного и огнестойкого сополиэфира,Ближайыий по технической сущностии достигаемому эффекту к изобретениюспособ получения волокнообразующегосополиэфира путем поликонденсациисерубромсодержащего соединения, терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диола общей формулы НО" (СН )-ОН,где и2 - 4, в присутствии 0,0240,134 от веса терефталевой кислотыили диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения и катализатора 1(.Полученные по известному способуволокнообразующие сополиэфиры обладают термостабильностью и огнестойкостью, однако они не обладают восприимчивостью к красителям.Цель изобретения - придание СОПОлиэфиру восприимчивости к красителям.Поставленная цель достигается темгчто по способу получения волокно- Вв образующего сополиэфира путем поликон"денсации серубромсодержащегосоединения терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диода общей формулыНО - (СН 2)и- ОН, где тт- "2-4, в присутствии 0,024"0,134 от веса терефталевой кислоты или диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения икатализатора, в качестве серубромсодержащего соединения используютпродук.- взаимодействия 1 моль сложного диэфира дикарбоксиарилсульфона"та щелочного металла общей формулы где м - натрий., калий, й -СИ-, и 1-2 моль диола формулы 1 Н, В 16 о (сн,),-о н Ъ2 1 Н 2 ВГв присутствии катализатора переэтерйфикации, выбранного из группы,. содер-,жащей соединения цинка, кобальта,кальция, олова, титана, марганца,в качестве Фосфорсодержащего соединения используют. неорганические кислоты, содержащие атомы трехвалентногоили пятивалентного фосфора или солиэтих кислот, а также тем, что поликонденсацию осуществляют в присутствиитрехокиси сурьмы или двуокиси германия до достижения сополиэфиром пос-тоянного значения вязкости, равного0,40 дл/г, измеренной при 20 фС всмеси четыреххлористого этана с фенолом в весовом соотношении 60:40.В полученном этим способом полиэфире сера содержится в форме -503что придает полиэфирам восприимчивость к основным красителям по сравнению с полиэфирами, полученными известным способом, у которых атомсеры входит в структуру в форме -50-,или по сравнению с обычными полиэфирами (например, полиэтилентерефталатного типа),П р и м е р 1. В оборудованныймешалкой автоклав емкостью 30 л при150 С загружают в токе азота 7,67 кг2,2-бис 3,3-дибром-(2-гидроксиэтокси)фенин-пропана, 1,8 кг натриевой соли сложного 1-сульфобензол,5-дикарбоксидиметилового эфира(молярное соотношение 2:1) и 10,6 гтетрабутоксититана. Систему нагревают до температуры 230-240 С, прикоторой протекает процесс переэтерификации с выделением метанола, затем добавляют 125 г МаНРО Н О,размешивают 30 мин. Расплавленнййпродукт имеет желтый цвет, его охлаж.дают и размалывают,П р и м е р 2. В снабженный мешалкой автоклав емкостью 30 л, нагретыйдо 150 С, загружают 5,0 кг диметилтерефталата 5,35 кг этиленгликоля,1,045 кг продукта, полученного напервой стадии, 3,92 кг уксуснокислогомарганца и 82,2 г двуокиси .титана.Систему нагревают в атмосфере азотадо 180-220 С в течение 160 мин допрекращения выделения метанола.Реакционную смесь перемещают вовторой, также снабженный мешалкой,автоклав. В токе азота вводят 3,2 гтрехокиси сурьмы и 1,63 г фосфористой кислоты, смесь нагревают до270 С в вакууме.оЧерез 4-5 ч автоклав разгружают.Полученный полимер имеет следующие характеристики:Вязкость, дл/г0,55Содержание брома, вес. 5Содержание серы,вес.Ъ 0,27Температура плавления,С 237Температура разложения (определена с помощью термограви-,метрического анализа),С 343Полученная из этого сополиэфирапряжа имеет следующие характеристики:Удлинение при разрыве, . 17Прочность, г/денье 3,62Время распространенияогня, с 1Сгоревшая длина, см 7П р и м е р 3. В снабженный мешалкой сосуд загружают в токе азота0 248,5 кг 1-сульфо,5-бензолдикарбоксидиметилового эфира, 1060 г 2,2-бис13,3-дибром(2-гидроксизтокси)-фенил)-пропана и б,бб г уксуснокислогомарганца.1 ф После охлаждения продукт подвергается размолу.П р и м е р 4. В описанный впримере 2 автоклав загружают следующие продукты, кг:щДиметилтерефталат 8,0, Этиленгликоль 5,35Продукт, полученныйна первой стадии 1,045Двуокись титана,г 82,0Процесс осуществляют как описанов примере 2, при 180-220"С в течение3 ч.,20 мин.Смесь переносят во второй автоклав,в который затем вводят 4,0 г мононатрийфосфата и 3,2 г трехокиси сурьЗ мы и нагревают при 270 С в вакуумев течение 5,5 ч.Сополиэфир имеет вязкость 0,54 дл/г.Волокна, полученные на основе этого сополиэфира,обладают также огне 35 стойкостью: время распространенияпламени 1 с, сгоревшая длина 7 см,П р и м е р 5. Проводят процессаналогично примеру 1, но с использованием соли калия сложного 1-сульфо 4 О бензол,5-дикарбоксидиметиловогоэфира в том же молярном количестве.П р и м е р ы 6,7,8,9. Эти примерыпроводят аналогично примеру 3, но сиспользованием в качестве катализатора переэтерификации ацетата цинка,фф кобальта, кальция и олова.Полученные продукты по примерам5,6, 7,8,9 имеют те же характеристики,что и продукт примера 3.П р и м е р 10. Проводят процесспо примеру 2, но с использованием6,845 кг терефталевой кислоты.Свойства полученного сополиэфирааналогичны свойствам сополиэфира,полученного по примеру 2.П р и м е р 11. Процесс проводятаналогично примеру 2, но с использованием 6,17 г трифенилфосфата,П р и м е р 12. Процесс проводятаналогично примеру 2, но с использоЩ ванИем 5,6 г двуокиси германия вкачестве катализатора.П р и М е р 13. В описанный впримере 2 автоклав загружаются следующие продукты: 2 нг диметилтерефтаЯ лата, 3,34 кг бутиленгликоля, 0,82 кг795492 й 00 С- СООа где И - натрий, калий;й ф -СИ,-,и 1-2 моль диола формулы ф 1Составитель И. ЧерноваРедактор Л. Ушакова Техред Н,Бабурка Корректор С. Шекмар Заказ 9492/7 Тираж 539 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Фпродукта, полученного в примере 1, и2,9 г тетрабутоксититана,Всю массу нагревают в атмосфереазота до 200-210 С до перегонки2100 см метанола.Реакционную смесь перемещают затем во второй автоклав, .снабженныймешалкой, который нагревают в вакууме до 260 С. Спустя 1-1,5 ч автоклавразгружают.Получают сополиэфир, имекаий следующие характеристики:10Вязкость р дл/Г 0 ф 8Содержание брома, 5Содержание серы,% О,25Температура плавления,С 212 15Все сополиэфиры, полученные попримерам 1-13, обладают восприимчивостью к основным красителям.Таким образом, использование предложенного способа позволяет получать ;Щсополиэфиры и волокна на их основе,обладакщие повышенной огнестойкостью,которая обеспечивается содержанием вструктуре сополиэфира атомов брома исеры, и восприимчивостью к основнымкрасителям за счет содержания в структуре сополиэфира группы -50,-,в пресутствии катализатора переэтери- З 5 Фикации, выбранного из группы, содержащей соедин .ния цинка, кобальта, кальция, олова, титана, марганца, в качестве фосфорсодержащего соединения используют неорганические кислоты,фО содержащие атомы трехвалентного или пятивалентного Фосфора или соли этих кислот,2. Способ по п. 1, о т л и т. а ющ и й с я тем, что поликонденсацию Ф рмула изобретенияСпособ получения волокнообразующего сополиэфира путем поликонденсации серубромсодержащего соединения, терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диола общей формулыНО - (СН 2) - ОН,где Ь= 2 - 4, в присутствии 0,0240,134 от веса терефталевой кислотыили диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения и катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью придания сополиэфиру восприиьчивости к красителям, в качествесерубромсодержащего соединения используют продукт взаимодействия 1 молсложного диэфира дикарбоксиарилсульфоната щелочного металла общейформулы осуществляют в присутствии трехокисисурьмы или двуокиси германия до достижения сополиэфиром постоянногозначения вязкости, равного 0,40 дл/измеренной при 20 С в смеси четыреххлористого этана с фенолом в весовом соотношении 60 г 40,Источники информации,принятые во внимание при эксперти1. Заявка Франции в 2243217,кл. С 08 6 63/68 04 Ю 4.75 (прототип