Способ получения низкомолекулярного цис-1, 4-полиизопрена

Сааз СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИН БО 7/08 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТПРИ ПНТ СССР БЙОАЙИЕ ИЗОБРЕТЕЙМЯВТОРИЧНОМУ СВКДЕтбйьСТВУ бч/05 .7992 Бюл Патрушин 62 3(21) 28115(56) Авторн 626097,у 8Л.И. Коган 9.02(088,8)свидетельство С08 Р 136/08, 1 ко МОЛЕ обра 1, Целью из тения является интенспечение безопасносикация и опроцесса, Цель дости ется т в и ущность состоит раство 1,1-пол ь азоме ас ре до 20 редлагэемог том что к изоЬре гле вод лярног ляется ве 5- ь нагр емешив ния род ному цисру высокомолек иизопрена доба тина в количес акионная сме20 С и при пе ок 25 ет(51) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗК КУЛЯРНО 1 О ЦИС,-ПОЛИИЗОПРЕНА боткой высокомолекулярного цис Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис 1,1-полиизопрена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а полученный низко- молекулярный каучук - в шинной, рези новой промышленности и других отрас" лях народного хозяйства,Известен способ получения низко" молекулярного цис,1-полиизопрена обработкой высокомолекулярного цис,4-полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 мас,/ окиси азометина при 20-120 С, при этом процесс проводится в присутствии кислорода воздуха.Одним из недостатков этого способа является большая длительность проведения процесса деструкции (до 72 ч). Кроме того, процесс деструкции протекает только в присутствии кислорода воздуха, что вызь 1 вает повышенные требования к взрывобезопасности оборудования. полиизопрена в углеводородном растворе 5-25 мас.4 окиси азометила при20-120 С, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью интенсиФикациии обеспечения безопасности процесса,последний проводят в атмосфере инертного газа в присутствии перекисиводорода в виде 5-30 мас.1 водногораствора или гидроперекиси третичного бутила при мольном соотношенииперекисное соединение: окись азомети -на от 1:1 до 10:1. вестном способе получения низкомолекулярного цис,1-полиизопрена обработкой высокомолекулярного цис 1,1-полиизопрена в углеводородномрастворе 5-25 мас,Ф окиси азометинапри 20-120 С процесс проводят в атмосфере инертного газа в присутствииперекиси водорода в виде 5-30 мас.Фводного раствора или гидроперекиситретичного бутила при мольном соотношении перекисное соединение: окисьазометина от 1:1 до 10:1.нии к ней медленно прикапываютсяуказанные выше перекисные соединения. В качестве растворителя для высокомолекулярного цис4-полиизопре 5на используются алиФатические, ароматические кислородсодержащие цикли"ческие и галоидсодержащие углеводороды,или их смеси с диметилФормамидом. 10Процесс химической деструкции может та кже осущест вля т ь ся непосредст".венно в полимеризационной массе, полученной путем полимеризации изопренав углеводородном растворителе вприсутствии катализатора Циглера-Натта, после дезактивации катализатораполученный низкомолекулярный цис 1,4-полиизопрен характеризуется характеристической вязкостью, опредеоФляемой при 25 С в толуоле 1, динамической вязкостью при 50 С Щ , микроструктурой полимерной цепи,П р и м е р 1. К 104-ному раствору, содержащему 100 г высокомолекулярного цис,4-полиизопрена в ксилоле, присыпают 5 г окиси азометина,При перемешивании реакционную смесьнагревают ори 120 С и в течение. 1 ч.прикапывают 54-ный водный растворперекиси водорода в количестве, соответствующем молярному соотношениюее к окиси азометина 1:1. Затем из,реакционной смеси отгоняют ксилол ввакууме (Ро, = 15-20 мм рт.ст.),Полученный олигомер сушат в вакуумосушильном шкаФу при 70 С в течение6 ч,Характеристики олигомера: Я= 0,42 дл/г; Я = 3700 пз; микроструктура полимерной цепи, 4 звеньев:цис,4-95,8; транс,1 - 0,8; 3,43,4; 1,2 - отсутствуют. П р и м е р 2, К полимеризационной массе, полученной полимеризацией изопрена в присутствии продукта взаимодействия четыреххлористого титана, триизобутилалюминия и диФенилоксида, содержащей 100 г высокомолекулярного цис,4-полиизопрена в изо пентане (содержание полимера врастворе 12 мас., после дезактивации катализатора и стабилизации полимера присыпают 25 г окиси азометина. При перемешивании к раствору прилива- Ы ют 30-ный водный раствор перекисиводорода из расчета 10 моль на1 моль окиси азометина. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 24 ч.Затем отгоняют изопентан и низ"комолекулярный цис,4-полиизопренсушат в вакуумсушильном шкаФу при60 С в течение 6 ч.Характеристики олигомера:Ц ==- 0,25 дл/г; Я = 600 пэ;.микроструктура полимерной цепи,1 звеньев: цис 1,4-97,5; транс,1-0,5; 3,4-2; 1,2 отсутствуют.П р и м е р 4 (контрольный). К54-ному раствору, содержащему 100 гвысокомолекулярного цис,4-полиизопрена в смешанном растворителе толуол-диметилФормамид (10:1 по объему)присыпают 12 г окиси азометина,Реакционную смесь нагревают ватмосФере воздуха при 90 С в течение24 ч, Затем отгоняет растворитель ввакууме и олигомер сушат в вакуумсушильном шкаФу при 70 С в течение 6 ч,Характеристика олигомера:== 0,28 дл/г; Щ = 780; микрострктура полимерной цепи, я звеньев: цис 1,4-96,5; транс,1 - 1,2; 3,42,3; 1,2 - отсутствуют.Таким образом, предлагаемый способ, в отличие от способа-прототипа,позволяет получать олигомеры цис 1,4-полиизопрена в атомсФере инертного газа, что значительно уменьшаетпожаровзрывоопасность процесса,также значительно сократить времяпротекания процесса деструкции, т.е.увеличивает эФФективность процесса.Так, в соответствии с примером 3процесс химической деструкции прио90 С заканчивается эа 4 ч, Вместе5 79071 6тем в соответствии со способом-прото- рукции в тех же условиях требуется типом (пример 1) на проведение дест-1 Й ч,Редактор О. Юркова .Техред М,ДидыкКорректор А. ОбручарЗаказ 1310 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 45Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101