Способ получения отвержденного полиэфирного связующего

Союз СоветскнкСоцналнстнческнлРеспубпнк ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 730711 Ф(22) Заявлено 11,03,77 (21) 2462954/23-05с присоединением заявки Ле(23) ПриоритетОпубликовано 30,04,80 Бюллетень Ж 16Дата опубликования описания 30,04,80 Гесудврстееииый кемитет СССР до делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННОГО ПОЛ ИЭфИРНООГО СВЯЗУЮЩЕГООднако использование ненасыщенной полиафирной смолы, содержащей в своем составе хлор, не обеспечивает получение20 отвержденных полиафирных связующих и стеклопластиков с достаточной огнестойкостью, Кроме того, использование трех- окиси сурьмы снижает прочностные свойИзобретение относится к получению отвержденных полиэфирных связующих, ис пользуемых в судостроении авиации, автомобиле-, вагоностроении и строитель- стве, особенно при получении стеклопластик ов.Известен способ получения отвержденного полиэфирного связующего путем смешения ненасыщенной хлорсодержащей полиэфирной смолы в виде раствора в 3-(окси 10 этилен)-диметакрилате с перекисным инициатором, трехокисью сурьмы и раствором ускорителя (нафтената кобальта) в нелетучем продукте первичной конденсации метакриловой кислоты и гликолей Ц. 2ства, тепло- и атмосферостойкость связующего.Наиболее близким но технической сушности к данному изобретению является способ получения отвержденного полиафирного связующего путем смешения ненасыщенной фосфорсодержащей полиафирной смолы и перекисным инициатором и ускорителем, В качестве ускорителя используют ванадиевый (раствор пятиокиси ванадия в кислом дибутилфосфате или других эфирах фосфорной кислоты) или метилдиэтоксисилилэтил-, фенилдиэтоксифосфин 21Отвержденное полиэфирное связующее, полученное по атому способу, является более огнестойким, но его огнестойкость все еще недостаточно высока (при испытании по методу калоримечрии К с= 1,0-2,0), что ограничивает его использование, особенно при изготовлении стеклопластиков,Цель изобретения - повышение огне- стойкости связуюшего.7307 3Эта цель достигается тем, что в способе получения отвержпенного полиэфирного связующего путем смешения ненасыщенной фосфорсодержащей полиэфирнойсмолы с перекисным инициатором и ускорителем в качестве ускорителя используют ацетилацетонат марганца или ванадия в виде 0,1 - 5%-ного раствора в3-(оксиэтилен)-диметакрилате,Резкое повышение огнестойкости полиэфирного связующего объясняется тем,что обычно используемый полимернзационноспособный растворитель стирол при отвержпении ненасыщенного полиэфира полность 1 о не вступает в реакцию и в небольшом количестве (1,5-2,04) остается в полимере и может выделяться в окружающую среду, ускоряя воспламенение,В данном способе стирол отсутствует,П р и м е р ы 1-5. В 100 г ненасыщенной полиэфирной смолы (раствораполнэтиленгликольмалеинатфталата вТТМи фосфакрилата) вводят ацетилапетонат марганца, растворенный в ТГМ-Зи после тщательного перемешивания 4 г 25гидроперекиси изопропилбензола, Количество вводимого ацетилацетоната, свой 150-1 58 18-20 ч 15-16 То же гвп 0,5 9-10 ч 17-18 17 5-180 гак1,5 180-185 180-240 мин 19-20 мальное1,0 300-350 мин 20-21Не растворяется в ЧТМ185-1 90 Выше щах2,0 6 А цетилацетонат ванадия в виде 1 Ацетилацетонат марганца в виде5"-ного раст- Ниже п 1 овора в ЧТМ0,3 114ства отвержденных связующих и стеклопластика (ткань Т 11-ГВС) привепеныв табл, 1-2,П р и м е р ы 6-10, Аналогично,как в примерах 1-5, готовят связующее,Ацетилацетонат ванааия, растворенный в ЧТМ - 3, вводят в количествах, указанных в табл. 1, Свойства отвержценных связующих и стеклопластиков привепены в табл, 1-2,П р и м е р 11, Изготовляют связующее по известному способу (для сравнения).Результаты испытаний стеклопластика,изготовленного на основе оптимальноговарианта связующего приведены в табл. 2,Таким образом, сравнительная оценкарезультатов испытаний образцов отвержденных связующих и стеклопластиков показывает, что время гелеобразования и физико-механические свойства образцов находятся на одном уровне. Огнестойкостьматериала повышается: К ,по методу калориметрии составляет 0,3-0,4, т. е,связующее и стеклопластик относятся кгруппе трудносгораемых материалов, длякоторых К,о,0,5.7 То же 170-176 165-170 60-70 мин 18-19 30-35 мин 16-17 9 Ацетилацетонат ванадия в виде0,1 ь-ногораствора вТГМОпти мал ьное0,0003 177-182 19-20, 5 Выше плох0,005 10 То же 155-160 11 Известный 1,0ускорителяВ (Ванадиевый) 35 Данные отсутствуютТаблица 2 0,3-0,4 1,0-11 ЦНИИПИ Заказ 1451/8 Тираж 549 Подписное филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 4 4800-4850360 11 4750-4800 360 формула изобретения Способ получения отвержденного полиэфирного связующего путем смешения неМ насыщенной фосфорсодержащей полиэфирной смолы с перекисным инициатором и ускорителем, о тл и ча ющи йся тем, что, с целью повышения огнестойкости связующего, в качестве ускори теля используют ацетилацетонат марганца или ванадия в виде 0,1 - 5%-ного раствора в 3-(оксиэтилен)-диметакрилате,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР1 457 49, кл, С 08 Р 28 9/00, 1 961. 2. Авторское свидетельство СССР302347; кл, С 08 Р 289/00, 1970