Способ получения -ментола

0 и и с А н и е и ыи 20ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскии Социалистических Республик) 24,03 Государственный коцит Совета Министров ССС оо делан изобретений и открытий(33) ФРГ 3) УДК 547.596.2 .07 (088.8) 07,77, Бюллетень, М 27 писанин09,09.77 5) Дата опублнков Иностранец Вольфганг Видер мати(71) Заявит 4 Я- МЕ 1 ПО 4) СПОСОБ ПОЛУ менте. ошении 150):1,опарыше го ла, ментоно лом и стереоизомерамн м мольном соотн , равном (30 - пользовать стаци ионом и изоментоном, ьри5 водорода к исходному сырьюи в качестве катализатора исный слой кобальтового кат10 - 40% марганца, от общегоганца,О Предпочтительно испольтализатор, содержащий 20 -общего веса кобальта и маргаМожно использовать коб ализатора, содер веса кобальтамарзуют кобальтов5 вес.% маргаицнца.альтовый катали гй казатор,саждения и одных растворов солеи соответ ов, гидроокислов или карбонатов ки и в случае необходимости путем я или декарбонизации, т.е. перевод ствующих металл фильтрации, суш кальциниров анив окисную фор Изобретение относится к области получения циклических спиртов, в частности к усовершенствованному способу получения д, с ментола, кото. рый находит широкое использование в косметической, фармацевтической и пищевой промышленности.Известны способы получения д, 6 ментола изомеризацией стереоизомеров д, с-ментола 1, гидрированием ментона на никеле Ренея 21.Известен также способ получения д, ь-ментола гидрированием тимола в присутствии катализатора.някель на окиси хрома, или никель на окиси алюминия при температуре 150 - 175 С и давлении 20 - 30 атм, или медно-хромового катализатора с добавкой 2% окиси кальция при темпера. туре 190 - 200 С и давлении 60 - 80 атм 31. Выход продуктов реакции составляет 89 - 96% от теории, которые содержат до 2% углеводородов.Недостатками известного способа являются не.достаточно высокий выход продукта и его чистота, а также использование только индивидуально;отимола.С целью устранения указанных недостатков предложено гидрировать смесь тимола с д, ментолом: й стереоизомерами ментола, или смесь тимола о, 6 ментолом и стереоизомерами ментола, мент м и ментеноном, или смесь тимола с б, меит содержащии 10 - 40 вес.% м. :рганца, активирован 15 ный медью, взятой в количестве 0,05 - 0,5% от веса катализатора. Процесс желательно ведут при температуре 170 - 220 С и давлении 25 - 350,атм.20 Катализаторы обычно приготовляют путе566520 20 1, Способ получения д, 5.ментола гидриро. ванием тимола при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, о т л и ч а ющийся тем,что, с целью повышения выхода чистоты целевого продукта и расширения сырьевой базы, гидрированию подвергают тимол в смеси с 4 т-ментолом и стереоизомервми ментола, или тимол в смеси с д, т-ментолом и стереоизомерами ментола, менгоном и менгеноном, или тимол в смеси с д, т.ментолом и стереоизомерами ментола, ментоном, ментеноном и изоменгоном при моль. ном соотношении водороЮсмесь тимола с д, т.-ментолом и стереоизомерами ментола, или смесь тимола с д, 6-ментолом и стереоизомерами .ментола, ментоном, менгеноном, или смесь тимола с О, т.ментолом и стереоизомерами ментола, менто номментеноном и изоменгоном, рав. ном (30 - 150);1, и в качестве катализатора исполь зуют стационарный слой кобальтового катализато Составитель Н. Базлева Техред М. Левицкая Корректор Е, 11 апп Редактор Н, Джарагеттн Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб.,д,4/5Заказ 2559/44 Филиал ППП " Патент ", г, Ужгород, ул. Проектная,4 Формула изобретения ра, содержащего 10 - 40% марганца от общего весакобальта и марганца,2. Способ цо и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтоиспользуют кобальтовый катализатор, содержащий20 - 25 вес.% марганца от общего весакобальта имарганца.З.Способпопп.1 и 2,отличаю щийс ятем,что используют кобальтовый катализатор, содержащий 10 - 40 вес,% марганца, активированный медью,10 взятой в количестве 0,05 - 0,5% от веса катализатора.4. Способ по пп. 1 - 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что гидр нров ание ведут при температуре170 - 220 С и давлении 25 - 350 атм.Источники информации, принятые во вниманиепри зкспертизе:1, Авторское свидетельство СССР У 167842;М. Клз С 07 С 35/12; 08.06.63.2. Авторское свидетельство СССР Х 169524;2 в М, Кл С 07 С 35/12; 08,04,64.3. Авторское свидетельство СССР У 173786;М, Кл С 07 С 35(12; 28.05.63.Если приготовленные таким образом катализаторы получаются в порошкообразном виде, то их можно переработать известными приемами, напри. мер путем прессования порошка с добавлением, например, 1-2 вес.% графита в качестве придающе. го скользость вещества, размола полученного фор. мованного изделия и повторного прессования, т,е. путем предварительного уплотнения.Полученные катализаторы переводят в активную форму восстановлением водородом,При этом может быть выгодно до применения водорода воо становить катализатор до такой степени, что об. наруживаемая в невосстановленном катализаторе лишЬ рентгенографическим путем форма переводитсяв форму СоО, которая не показывает отражений при рентгенографнческом анализе, свыдетельствующих о наличии кристаллических кобальтовых или мар. ганцев ых соединений.При этом может быть особенно удобно не. посредственно применигь полученные в активной форме катализаторы, Следовательно, выгодным является проведение восстановления катализатора непосредственно в реакторе, где осуществляется предлагаемый способ. Как только восстановленный водородом катализатор переведен в активную фор му, устанавливают давление и температуру и начи нают подавать исходное сырье,При этом можно осуществлять способ в трубча. тых реакторах с одной или несколькими трубами и пропускать исходный материал над расположенным в реакционных трубах в качестве неподвижного слоя катализатором, Реакционнью трубы могут иметь длину, например, от 2 до 20 м и внутренний диаметр от 20 до 800 мм. Катализаторы могут иметь величину зерен, например, от 3 до 8 мм,Не израсходованный во время реакции избы. точный водород циркулируют. Имеюьщюся (в за. висимости от состава в жидком или твердом виде) смесь исходных веществ в случае необходимостИ разжижают путем нагрева и подают в циркулирующий поток водорода, например, при помощи инжекционного насоса. Поток водорода, содержа. щый исходное сырье, нагревают в теплообменникепри помощи подаваемого противотоком, выходяще.го из реактора, горячего исходного потока, до реакционной температуры и подают в реактор. Реакционную температуру поддерживают по возможности постоянной по всей длине и всему по перечному сечению реактора. С целью отвода тепла реакции через распределенные по длине и окруж ности реактора отверстия можно в зависимости от температуры соответствующей реакционной зоны, подавать холодный водород так, чтобы для его нагрева до температуры реакции использовалась теплота реакции. При этом подаваемое в круговой лоток водорода исходное сырье применяют в таком количестве, которое обеспечивает расход при реак.ции по меньшей мере требуемого для сохранения в реакторе постоянной температуры водорода. Тре. )чуемый для проведения реакции водород добавля.5 10 15 2 Е 25 30 М 40 45 55 ют к круговому потоку водорода до подачи исход. ного сырья, Кроме того, реактор можно дополнительно охлаждать путем отвода теплоты реакции через стенку реактора эа счет наружного охлаждения, например, воздухом или охлаждающими жидкостями нли при необходимости его можно также изолировать для предотвращения потерь тепла или нагревать снаружи, Наружный нагрев можно также использовать для восстановления катализатора и для пуска реактора,Покидающую реактор реакционную массу, со держыцую кроме избыточного водорода и продук. тов реакции азот или метан, которые могут быть в применяемом водороде, используют, как указано выше, для нагрева содержащего исходный материал рециркулирующего потока водорода, Во включен ном за теплообменныком охладителе ее охлаждают приблизительно до 20-50 С, Затем в соответствен. ио выполненном отделителе жидкие продукты ре. акции отделяют н отводят через выполненное с регулированием уровня выпускное отверстие, Затем циркулирунпций водород, например, с по. мощью циркуляционного насоса снова доводят до такого давления, чтобы с учетом подаваемого под давлением свежего водорода и исходного матеры. ала, а также с учетом нагрева циркулирующий поток имел желаемое давление реакщщ у входа реактора,В зависимости от источника водород может содержать инертные компоненты, такые, как азо или метан, которые со временем обогащаются в потоке циркулирукацего водорода. Поэтому после выделения продуктов реакции иэ потока цирку. пирующего водорода отводят часть его и заменяют равным количеством свежего водорода, который не содержит инертных компонентов вли содержит их лишь в малом количестве, с целью удаления обога. щенных инертных компонентсв. Эту операцию можно проводить не только периодически, но и непрерывно, В частности, в случае непрерывной замены свежий водород предпочтительно подают вместе с требуемым для проведения реакции количеством добавляемого до подачи исходных компо. Йнтов водорода, т.е, их подают совместным пото ком в одном месте,Из продуктов реакции д,5 ментол выделяют, напри. мер, .перегонкой, а остальные продукты реакции с добав. лением, например, 30-80 вес.% тимола, рецнркулнрущт. в реакцию в качестве исходного материала. Исходное сырье предпочтительно добавляют к циркулирую. щему потоку в таком количестве, которое примерно соответствует количеству отобранного д, 6 мен. тола,Избьпочный водород циркулируют, причем свежий водород подают до добавления исходного матерлала с таким расчетом, чтобы в реакторе сохранялось желаемое давление водорода.В примерах используют трубу с внутренним диаметром 90 мм и длиной 1800 мм, которая содержит катализатор в количестве 12 л. При температуре 205 С и давлении 280 атм ежечасно сверху пропускают 30 нм водорода и 2,4 л исходного сырья соответственно в газообразном и сыпучемсостоянии и после конденсации продукт реакции вжидком состоянии непрерывно отделяют из газово го потока избыточного водорода.Продукт реакции подвергают УФспектро. графин и газовой хроматографии,Указанные в примерах разделенные косымштрихом цифровые данные означают, что эти данные были получены в резульТате независимых анализов.Определенное УФ анализом содержание тимола в примерах относится к содержанию тимола и других ароматических соединений, высчитанному как тимол,П р и м е р 1. Применяемый в примерах 2 - 11 катализатор приготавливают следующим образом,32,5 кг водного раствора нитрата марганца с содержанием 46 г Мп в 1 кг раствора и со значением рН примерно 1, который также содержит небольшое количество служащей для предотвращения образования пиролюзита перекиси водорода, раз. мешивая, доводят до значения рН 4,5 путем добавления 24 вес,%-ного раствора карбоната калия. В результате этой операции примеси железа осаждают в виде гидроокисей и отфильтровьвают. Затем 112 кг водного раствора хлористого кобальта с содержанием 45 г Со в 1 кг раствора и со значе.нием рН примерно 3,5 обрабатывают тем же образом,с целью осаждения железа, Оба освобожденных фильт.рацией от гидроокиси железа раствора объединяют, смешивают с раствором 0,1 кг сульфата меди (содержащим кристаллизационную воду) в 6 кг воды и, размешивая, подщелачивают путем добавления раствора карбоната калия, для чего требуются 100 кг этого раствора, Осадившийся продукт филь-трацией отделяют от маточного раствора и промывают деиониэированной водой для полного удаления щелочи. Затем продукт сушат при 105 С и . подвергают декарбонизации при 300 С путем от. щепления СО,. После измельчения добавляют 1 - 2% графита в качестве придающего скользкость вещества, его перерабатывают в таблетки толщиной 5 мм 10 15 2 Ф 25 ЗГ и диаметром 5 мм. Исходная смесь дает примерно 4510 кг катализатора с насыпным весом примерно1,25, содержащего 49,7 вес.% кобальта, 14,8 вес.%марганца (22,9 вес.% общих количеств кобальта имарганца) и 0,2 вес.% меди,12 л приготовленного катализатора подают в 50реакционную трубу и подвергают восстановлениютак, что сначала при 100 С и нормальном давлениичерез реакционную трубу пропускают азот и затем,медленно повышая температуру, взамен азота пропускают смесь азота с водородом, в которой содержание 55водорода непрерывно повышается до тех пор, пока прио300 С смесь азота с вопоролом не олет полностью заменена водородом. Эи условия поддерживают втечение нескольких часов, пока лри рентгенограгЬическом анализ. н условиях исключения воздуха оо проба катализатора не проявляет рефлексов, кото.рые вызываются наличием кристаллического кобальта или кристаллических марганцевых соеди.пений,Затем температуру снижают до 205 С, давлениеводорода повьппают до 280 атм, после чего исходный материал подают в количестве 2400 мл/ч,П р и м е р 2. Соблюдая общий режим, вкачестве исходного материала используют смесь из20 вес.% д.неоментола (ф = 18,5 ), содержащего 94,6% д-неоментола, 4,9% д, 5 ментола,0,4% ментола и 0,1% углеводородов, и 80 вес.% тимола, которая имеет температуру затвердевания49,4 С и чистоту более 99%. Из этого исходногоматериала, состоящего из 80,0% тимола,18,90% д-неоментола, 1,00% д,сментола, 0,08% мен.й 1,тола и 0,02 го. углеводородов, получают продуктре.акции следующего состава (в %): д,1:- ментол59,7; с.,Р- неоментол 29,3; с,Г. пзоментол 10,6;ментенон, ментон и неоизоментол0,38; углеводороды 0,04; остаток высакокилягцпе ком.поненты) 0,01,Это соответству ет соотношению 59,9% д,. с-мен.тола, 29,45% с 1, ь-неоментола и 10,65% д, г-нзоментола. Продукт реакции является оптически неакпвным. Даже по истечении 2814 раб. час не превышается значение а" = 0,1, Гидрокснльное чис.зо о)ло продукта ргаклии составляет 346/354. Тимол необнарувешается УФ-анализом10 ч;/ млн ), Выход составляет 99,4% от тсоретическсго,П р и м е р ЗСоблюдаяобщий режим, вкачестве исходного сырья применяют смесь из80 вес.% тпмола и 20,вес.% д.ментола, котораяимеет значение а= +50,2Получают пподукт реакции следующего состава,тола, 29,55% с 1, ь-неоментола и 10,65% д, 6-изомн,тола. Продукт реакции является оптически неактивн м, Его гидрокспчь 1 е число составляет348/354. Гимол не обнаруживается УФ. анализом,Выход составляет 99,6% от теоретического.П р и м е р 4, Соблюдая общий режим, вкачестве исходного сырья применяют смесь из80 вес.% тимола и 20 вес,% 1-ментола, Получаютпродукт, имеющий тот же состав, что и продукт попримеру 2.Продукт реакции является оптиче:ки неакпвным, Его число ОН составляет 347/353, Тимол необнаруживается УФ анализом. Выход составляет99,8% от теоретического.П р и м е р ы 5 и 6. Соблюдая общий режим, вкачесве исходного сырья применян 1 т описанную впримере 1 смесь из 20 вес,% неоментола и80 вес.% тимола, которая содержит еще соответ.ственно 10 и 20 вес.% менгона следующего состава:99,8 вес.% ментона, 0,1 вес.% ментенона и 0,1 вес.%углевод ородос.П р и м е р 5. По анализу исходное сырье имеет 5следукяций состзв (в %):"Тимон 72,70Д-Неоментол 17,20д, Е.ме 0,90Ментон 9,15 10Ментенон 0,01Углеводороды 0,03Получают продукт реакции следующего состава(в %):д, Ментол 59,5 15Д, Е Неоментол Ж,4Д, Е-Изоментол 10,6Ментон и ментенон 0,4Углеводороды 0,07Нродукт реакции является оптически не. 2активным. Его гидроксильное число составляет342/352. Тимол не обнаруживается Уф анализом.Выход составляет 99,7% от теоретического,П р и м е р 6, Соблюдая общий режим, вкачестве исходного сырья применяют смесь по 25примеру 1, которая содержит еще 20 вес,% менгонаукаэанного состзва. Получают продукт реакцииследующего состава (в %):Д, ЕМентол 59,6д, Е-Неоменгол 29,330Д, Е- Изоментол 10,6Ментон и ментенон 0,45Углеводороды 0,05Продукт является оптически неактивным. Егегидроксильное число составляет 342/350. Содержа- З 5ние тимола согласно УФ-анализу менее 0,02 вес.%.Выход 99,6% от теоретического,П р и ь. е р ба. При добавке 10 вес,%изоменго.на, содержзщего 96,8 вес.% изоментона; 3,14 вес,%ментона и 0,06 Д,й-ментола, к используемому в 40примере 2 исходному сырью из 20 вес.% Д-неомен.тола и 80 вес,% тимола и гидрировании получаемойсмеси при общих условиях получают продукт реакции следующего состзва (в %):Д, Е-Ментол 59,5 45Д, Е-Неоментола 29,4Д - Изоментол 10,6Ментон 0,4Углеводороды 0,07Продукт реакции является оптически не. 50активным, Тимол не обнаруживается Уф - анализом.Выход составляет 99,8% от теоретического.П р и м е р 7. Соблюдзя общий режим, вкачестве исходного материала применяют описыную в .примере 1 смесь, которая содержит еще 5510 вес.% 99,7 о ного по весу ментенона (остатокмент он),Эта смесь имеет следующий состав (в %):Тимол 66,05д-Неомепол 15,70 60 Д, Е- Мснтол 0,85 Ментон 8,40 Ментенон 9,00 Углеводороды 0,03 Получают продукт реакции, который согласно анализу имеет следующий состав (в %):Д, Емен.ол 59,6 Д Е Неоментол 29,1 Д, Е Изоментол 10,8 Ментон и ментенон 0,42 Углеводороды 0,05 Он является оптически неактивным и имеет гидроксильное число 342/350. Содержание тимола согласно УФ - анализу составляет менее 0,02 вес.%. Выход, продукта 99,8% от тесгетического. П р и м е р 8, Соблюдзя общий режим, в качестве исходного материала применяют смесь иэ 10 вес,% Д.неоментола (а 8 = 18,5 ) описанного в примере 1 состава, 10 вес.% Д, -неоментолз ( 100 о ного) и 80 вес,% тимола,Получают продукт реакции следующего состава (в %):Д, Е-Мен ол 59,7Д, Е. Неоментол 29,4д, . Изоментол 10,5Мент он 0,4Углеводороды 0,041 идроксильное число продукта составляет 348/352, Содержание тимола согласно Уф.анализу- менее 0,01%. Продукт является оптически неактивным и его выход составляет 99,8% от теоретическо. го.П р и м е р 8 а. Если проводить гидрирование под давлением 25 атм, то получают продукт следующего состава (в %):д,Менгол 59,5Д, г,.Неоментол 29,3д 6.Изоментол 10,6Д,Ментон1 0,6Углеводороды , 0,03Гидроксильное число продукта состзвляет 346/352; по Уф анализу содержание тимола состзвляет менее 0,01%уПродукт является оптически неактивным и его выход составляет 99,7% от теоретического.П р и м е р 9. Соблюдая общий режим, в качестве исходного материала применяют смесь из 10 вес,% Д.неоментолз описанного в примере 1 со. става, 10 вес.% с 1, Г- изоментолз (100 о ного) и 80 вес.% тимола.Получают продукт реакции следующего состава (в %):д, Е. Ментол 59,8Д, Е.Неоментол 29,2Д Р. Изоментол 10,6Ментои 0,4У глеводороды 0,04Продукт имеет нрыцеиие а ( 0,1. Егогидроксильное число 340/354, Содержание тимола50 согласно УФаналиэу составляет менее 0,01%. Выход .родукта 99,7% от теоретического.П р и м е р 9 а. При проведении гидрирования с применением 9,0 нм Н 1 получают продукт следую. щего состава (в %): 5д, г-Ментол 59;4д, Г-Неоментол 29,3д, Р Иэоментол 10,5д, Р-Ментон 0,72Углеводороды 0,05 ЪО. Продукт имеет значение ао = 0,1, его гидроксильное число составляет 342/348, По УЖаналиэу содержание тимола менее 0,01%. Выход продукта составляет 99,8% от теоретического.П р и м е р 10. Соблюдая общий режим, в качест 15 ве исходного материала применяют смесь следующего,:остава (в%):Тимол 60,0д, Р-Неоментол 30,0д, Р. Изоментол 8,0 Эд, Р-Ментол 1,6Ментони ментенон 0,4Углеводороды 0,02Получают продукт реакции следующего состава (в %): 1д, Р-Ментол 59,7д, Р. Неоментол 29,2д, Р.Изоментол 10,7Ментоны 0,4Углеводороды 0,04 30Продукт является оптически неактивным, Его гидроксильное число составляет 345/353 даже по истечении 1874 раб.час, ТимолУф.анализом не обнаруживается, Выход продукта составляет 99,6% от теоретического. 35П р и м е р 11. Соблюдая общий режим, в качестве исходного материала применяют смеси из 50 - 70 вес.% тимола и 50 - 30 вес.% д неоментола или д ментола, В табл, 1 приведен состав исходного материала, состав и свойства продукта реакции. 40,Соблюдая общий режим, в качестве исходного материала применяют смеси из тимола и/или опти. чески активных или неактивных стереоиэомеров ментола, точный состав которых (в отношении чистоты) не определяется. В табл. 2 указан состав 45 исходного материала, состав и свойства реакции аналогично табл. 1.П р и м е р 12. Используемый в примерах 13 - 16 катализатор приготовляют следующим образом.Аналогично примеру 1 укаэапное в табл. 3 количество водного раствора нитрата марганца с содержанием 46 г Мп/кг раствора и значением рН примерно 1, который также содержит небольшое количество перекиси водорода,для предотвра щения образования пиролюзита, размешивая, до. водят до значения рН 4,5 путем добавления 24 весУо ного раствора карбоната калия. В результате этой операции примеси железа осаждают в виде гилроокисей и отфнлътровьвактг. Затем 112 кг вод0,38 10ного раствора хлористо 1 о кобальта с содержанием45 гСо/кг раствора и значением рН примерно 3,5обрабатьвают так же с целью осаждения железа.Оба освобожденных фильтрацией от гицроокисижелеза. раствора объединяют, смешивают с указанным в табл. 3 количеством раствора 0,1 кг сульфатамеди (содержащего кристаллизационную воду) и6 кг воды и, размешивая, подщелачивают путемподачи раствора карбоната калия указанной кон.центрации, Осадившийся,продукт фильтрацией от;деляют от маточного раствора и промьваюг деионизированной водой до полного удаления щелочи.,Затем его сушат при 105 С и подвергают декарба.низации при 300 С. После измельчения, добавляя1 - 2% графита в качестве придающего скользкостьвещества, его перерабатывают в таблетки толщиной5 мм и диаметром 5 мм. Полученный катализаторимеет указанное в табл, 3 содержание марганца, израсчета на общее количество кобальта и марганца,Затем 12 л полученного катализатора подают вреактор и описанным в примере 1 образом подвергают восстановлению до тех пор,пока при ренггенографическом анализе в условиях исключениявоздуха проба катализатора не проявит рефлексов,которые вызываются наличием кристаллическогокобальта или кристаллических марганцевых соеди.пений,Затем, соблюдая общий режим, температуруснижают до 205 С, давление водорода повышают до280 атм, после чего исходный, материал подают вколичестве 2400 мл/ч.П р и м е р ы 13-16. В табл.3 указаны номерпримера, примененное для приготовления катализатора количество водного раствора нитрата марганцаи раствора сульфата меди, содержание марганца вкатализаторе из расчета на общее количество кобальта и марганца, а также состав и анализ продуктареакции аналогично табл, 1 и 2.В целях сравнения в таблице приведены исоответствующие данные примера 2.П р и м е р 17, Применяют катализатор, неактивированный медью, Согласно примеру 1 прьготовляют не активированный медью, т.е, бездобавки раствора сульфата меди, катализатор, вкотором содержание марганца соответствует со.держанию его в катализаторе согласно примеру 1,12 л этого катализатора подают в реакционн 1трубу и восстанавливают описанным в примереобразом. Затем температуру снижают до 205 С,давление водорода повышают до 280 атм, послечего исходный . материал подают в количестве2400 мл/ ч.Соблюдая общий режим, в качестве исходногоматериала применяют смесь примера 2. Получаютпродукт реакции следующего состава (вес.%):д, 1- Ментол 59,7д, Р. Неоментол 29,3д, Р.Изоментол 106Ментенон, ментон инеоизо мент оп0,04 УглеводородыОстаток (высококипящиекомпоненты) 0,02Продукт реакции является оптически неактив. ным. Его гидроксильное число составляет 347/354. Тимол не обнаруживается УФ анализом.Сравнение с примером 2 показывает, что состав продукта реакции практически одинаков, за исключением более высокой концентрации остатка,П р н м е р 18 (сравнительный), В этом примере применяют кобальтовый катализатор, активиро. ванный лишь марганцем,Согласно примеру 1 приготовляюг катализатор с той разницей.что вместо 32,5 кг применяют лишь 1,4 кг водного раствора нитрата марганца, Соответственно этому раствор карбоната калия также при. меняют в меньшем количестве. Приготовленный катализатор содержит 1,21 вес% марганца иэ расчета на все количество кобальта и марганца,Затем 12 л пригоговленного катализатора подают в реактор и восстанавливают описанным в римере А образом до тех пор, пока при рентгено графическом анализе в условиях исключения воз" духа проба катализатора не проявит рефлексов,которые в ызываются наличием кристаллического кобальта или кристаллических марганцевых соеди. пений. Затем, соблюдая общи 11 режим, температуру снижают до 205 С и давление водорода повышают до 280 атм, после чего исходный материал подают в 10 количестве 2400 мл/ч. В качестве исходного материала применяют описанную в примере 1 смесь. Получают продукт реакции следующего состава (в вес.%) О,Р- Ментол 57,0 15 д, С-Неоментол 27,5 Ментенон, ментон и неоизоментол 9,7 Углеводороды 4,2 Его гидроксильное число составляет 319/326. 2 Е Тимол содержится в количестве 450 ч,/млн