Способ очистки фенилкарбоновых кислот

яио . скИЗ ОБРЕТЕН ЙЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 191077 (21) 2535821/23-04с присоединением заявки Ио(51) М. (л. С 07 С 51/42 С 07 С 65/10 С 07 С 63/06 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Е.И,Даценко, Л,Г,Пахомов, Л,Н,Алексеев и М,Р.Леонов Научно-исследовательский институт химии при ГорьковскомГосударственном университете им, Н,И,Лобачевского(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ФЕНИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 10 Изобретение относится к области технологии очистки органических соединений, конкретно к очистке фенилкарбоновых кислот. 5Предложенный способ очистки может быть применен к салициловой кислоте, которая находит широкое применение в синтезе красителей, лекарственных препаратов, фунгицидов и душистых веществ, кроме того она используется в аналитической практике и при консервировании пищевых продуктов.Этот же способ очистки может быть применен к,бензойным кислотам, 15Известны различные способы очистки фенилкарбоновых кислот, заключающиеся в кристаллизации, сублимации или в сочетании кристаллизации с обработкой хелатобразуюшими агентами или активированным углем 1, 2 .Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ очистки фенилкарбоновой кислоты, например салициловой, заключающийся в кристаллизации, состоящей из растворения целевого продукта при нагревании и перемешивании в растворителе, обычно в воде, объем которой в 1,5 и более раз больше количества кислоты 3, Недостаткамиизвестного способа являются многоступенчатость, а также использованиебольшого количества растворителя,Целью изобретения являются упрощение и удешевление процесса,Поставленная цель достигается предложенным способом очистки фенилкарбоновой кислоты, заключающимся в том,что целевой продукт сначала измельчают, обычно до оптимального размерачастиц г=8 10-10см, затем перемешивают с органическим растворителем, взятым в количестве 5-15 вес.З,выбранным из ряда таких растворителей,как бензол, .толуол, хлороформ илиацетон. Процесс проводят при 67-73 Сс. последующим испарением растворителяи механическим удалением образующегося верхнего слоя, обогащенного примесями, обычно с использованием продувки,Отличительными признаками процессаявляются измельчение целевого продукта до оптимального размера частицг - 8 10 а - 10см, перемешиваниес органическим растворителем, взятымв количестве 5-15 вес.Ъ, вчбраннымнэ ряда таких растворителей, как бенэол, толуол, хлороформ или ацетон,и проведение процесса при 67-73 С споследующим испарением растворителяи механическим удалением образующегосяверхнего слоя, обогащенного примесями, что позволяет упростить и удешевить процесс,Способ позволяет очищать целевойпродукт как от окрашенных осмолившихся продуктов и Фенола, так и от органических примесей, которые образуют сосновным веществом диаграмму плавкости звтектического типа. После однократного процесса очистки содержаниепримесей в чистой кислоте уменьшаетсяв 4-10 раз. В частности, предлагаемыйспособ позволяет получать .салициловуюкислоту, отвечающую требованиям пищевой и фармацевтической промышленности,которая должна представлять собой .белый порошок с содержанием основноговещества 99,5 вес.Ъ, Фенола 0,05 вес.Ъ 20влаги 0,2 вес.Ъ, золй после прокаливания 0,3 вес,Ъ и иметь температуруначала плавления 157,2 С.Очистку проводят в емкости иэ стекла, керамики или нержавеющей сталив течение 1,5-2 ч,В качестве растворителей выбираютлегколетучие органические соединенияс т,кип., меньшей т,пл, исходныхкислот, способные растворять примеси.Можно испольэовать производные бензола, низшие спирты и кетоны, хлороформ, простые эфиры.Количество растворителя уменьшается с повышением температуры процес- З 5са, так как растворимость кислотывозрастает, а процент жидкой фазыв смеси кислота-растворитель долженбыть постоянным и составлять не менее 30 об,Ъ (в этом случае смесьпредставляет из себя кашеобразную мас су), Избыток растворителя затрудняеттранспортировку примеси к поверхностизагруженной массы, тем самым удлиняется время его испарения. Кроме тогона время испарения и выдержки влияетдисперсность целевого продукта, Экспериментальным путем определен оптимальный размер частиц г=8 10-10 см,П р и м е р 1, В очищенную салициловую кислоту искусственно вводят 500,5 вес.Ъ Фенола, Затем 55 г предварительно измельченной кислоты смешивают с 5 мл хлороформа и помещают втермостатированный стакан с крышкойвыдерживают смесь при 70+ЗОС в течение 1,5 ч, После этого над открытым55стаканом в течение 2 ч продуваютнагретый воздух, Охлажденный чистыйпродукт после срезания верхней обогащенной примесями части извлекают иэемкости, Содержание фенола уменыяается до 0,15 вес,Ъ. Количество чистой кислоты составляет 46 г, выход83 вес,Ъ от исходного,П р и м е р 2, Салициловая кислота марки техническая - продукт 65 светло-розового цвета, содержащая не менее 96 вес.Ъ основного вещества, 120 г такой кислоты смешивают с 7 мл ацетона и помешают в термостатированный стакан, После выдерживания смеси при 70+3 С в течение 2 ч над емкостью продувают нагретый до той же температуры воздухЧерез 2,5 ч охлажденный белый продукт отделяют от верхней темной, окрашенной примесью, части и анализируют, Содержание основного вещества 98,8 вес.Ъ, т.пл. 157 С, содержание Фенола(0,2 вес.Ъ) уменьшается в 3 раза, Выход 88 Ъ от исходного, Анализ на цветность исходного и очищенного продуктов проводят Фотометрированием 10 вес.Ъ спиртовых растворов в идентичных условиях на приборе Спектромом 202, Оптическая плотность исходного продукта 0,67, очищенного 0,07, т.е. девятикратное уменьшение окрашенных примесей.П р и м е р 3, 95 г салициловойкислоты марки ч с температуройначала плавления 157 ОС и содержанием основного вещества 98,8 вес.Ъсмешивают с 11 мл хлороформа, выдерживают в течение 2 ч при 70+3 С истолько же времени продувают нагретый (60-70 ОС) воздух, Температураначала плавления повышается до 158 С,содержание основного вещества 99,6вес,Ъ,Хорошие результаты получены при использовании данного способа для очистки бензойной кислоты, причем степень очистки определяют по уменьшению в исходном продукте фталевой кислоты (в 3-4 раза) и по увеличению температуры плавления (на 1,5-2 С) чистого соединения. Процесс ведут при температуре 75-78 ОС, Загрязненную кислоту смешивают с 8-12 вес,Ъ бензола или толуола.Аналогично может быть очищена4-оксибенэойная кислота,Формула изобретения1, Способ очистки Фенилкарбоновчхкислот с использованием органического растворителя, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с.целью упрощения иудешевления процесса, очищаемую кислоту измельчают, перемешивают с органическим растворителем, взятым в количестве 5-15 вес,Ъ, выбранным из рядатаких растворителей, как бензол,толуол, хлороформ или ацетон, и процесс проводят при 67-73 С, с последующим испарением растворителя и механическим удалением образующеговерхнего слоя, обогащенного примесями,721405 Составитель Е,уткинаРедактор Л.Новожилова Техред О.Легеза Корректор И.Муска Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 р Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул,Проектная,4 2, Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, испарение растворителя проводят путем продувки воздуха при температуре процесса,. 3, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что очищаемую кислоту.измельчают до оптимального размерачастиц г=8 10 ф - 10 ф см,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СОА 9 3530174,кл. 260-521, 1970,2, Патент Польши Р 48785,кл. 12 о, 1964,3. Препаративная органическая химия под ред. Вульфсона Н,С., Химия