Способ получения 2-окси-4-(метилтио)-масляной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 80142 59 4 С 07 С 149/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ПАТЕНТУ(21) (22) (31) (32) (ЗЗ) (46) (7,1) (72) Артур (56) опубл 3812267/23-0413. 11.845508574.11,83ПБ30.09.88. Бюл. Р 36Монсанто Компани (ПБ)Лоренс Рассель Вольф, ДеннисРуст и Масахару Такано (цБ)Патент США Р 2745745, кл.99 ик. 1956. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-(МЕО) -МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫИзобретение касается сероор"еских веществ, в частности спополучения 2-окси-(метилтио)яной кислоты, которая можетиспользована как добавка к кормам в сельском хозяйстве, Цель изобретения - повьппенне качества целевого продукта. Процесс ведут а) гидролизом 2-окси-(метилтио)-бутиронитрила 50-703-ной НБО 4 при 25-65:;б) обработкой полученногоф 2-оксив .4-(метилтио)-бутирамида 30-503-нойНБО при 89-120 С; в) экстракциейс несмешивающимся с водой органическим растворителем (метилпропилкетон, 2-пентанол, н-бутилацетат и др;г) резкстракцией целевого продуктав присутствии НО, взятой в количестве 5-12,2 мас.Е в пересчете на экстракт. Способ позволяет получатькомпозиции с отношением мономера иоли."омера ) 2,8; цветом (индекс Гарднера) . 10,. вязкостью 90 сСт (против3,38; 18; 109). 7 табл.% меры НГ 1 ВА, 7 50 Водный Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси-(метилтио)-масляной кислоты (НМВА), которая может быть использована как добавка к корму, в частности, для домашней птицы,Целью изобретения является повышение качества целевого продукта, т.еимеющего более светлый цвет, меньшую вяэкость и лучшую теплостойкость, что достигается гидролиэом2-окси-(метилтио)-бутиронитрила(НМВИ) сначала 50-70%-ной сернойкислотой при 25-65 С с последующейобработкой полученного при этом2-окси-(метилтио)-бутирамида 30 - .507-ной серной кислотой при 89-120 С,экстракцией с несмешивающимся с водой органическим растворителем иреэкстракцией целевого продукта вприсутствии воды в количестве 512,2 мас.7 в пересчете на экстракт.Пример 1. НМВИ (132,10 г,95%-ной чистоты после газовой хроматографии), полученный иэ метилмеркаптана, акролеина и цианистого водорода, добавляют к 50%-ному но весуводному раствору серной кислоты(196,14 г) при 50 С в течение -30 минв колбу с. рубашкой, снабженной мешалкой, емкостью 1000 мл. Полученнуюсмесь выдерживают еще 30 мин при50 С, Промежуточный гидролизат быстро нагревают до 90 С (в течение20 мин) и подвергают опять реакции втечение 100 мин при 90 С, Через13 мин при 90 С происходит разделениефаз, где органический слой, содержащий НМВА, выделяется в виде соли, Позавершении реакции гидролиза, добавляют 287,-ный по весу аммиачный раствор (58,97 г) к гидролизату при 80 Св течение 20 мин. После добавки немного более чем половины аммиачногораствора иэ водной фазы осаждаютсямелкие кристаллы. В конце добавкиаммиака при значении рН 1,76 из-засильной кристаллизации было оченьтрудно перемешивать смесь,Для выделения НМВА иэ побочныхпродуктов, содержащихся в нейтрализованном гидролиэате, применяют триспособа.В первом из этих способов нейтрализованный гидролиэат (50 мп, 63 г)смешивают с метилпропилкетоном(50 мп) и водой (10 мл) для экстрагирования НМВА из водной в органическую кетоновую фазу, Кристаллы сульфата аммония остаются в водном слое.Обе фазы подвергаются анализу, результаты: которого приведены втабл.1,Органический 27,7 9,03 36,7 7,53 2 О Водный 0,22 0,39 0,61 53,4 Растворитель упаривают иэ орга нической фазы под вакуумом при 70 Св течение 60 мин, затем давление пара снижается до 16 мм рт.ст. абс.Продукт анализируют, он.содержит75,5 вес.7. мономера НМВА, 22,8 вес.% 30 олигомеров НМВА и 0,65 вес.7 воды.887.-ный по весу раствор НМВА в водеимеет цвет, который на шкале Гарднера показывает значение 5,Согласно второму способу получения нейтрализованный гидролиэат(50 мп) смешивают с метилпропилкетоном (50 мл) с целью экстракцииНМВА. После смешения гидролизата ирастворителя разделение фаз становится трудным из-за высокого содержания твердых веществ. По завершенииразделения после отстаивания в течение ночи органическую и водную фазы подвергают анализу, результаты 45 которого приведены в табл.2.Т а б л и ц а 2 Органический 28,8 8,34 37,12 7,61 0,17 0,50 0,67 52,8Растворитель упаривают иэ органического слоя под вакуумом при 70 Св течение 60 мин, причем понижаетсядавление пара до 16 мм ртст., продукт НМВА на дне анализируют, он содержит 74,9 вес.7 мономера НМВА,. 23,7 вес.7. олигомеров НИВА и 0,60 вес.7.воды. Значение цвета 887-ного раствора продукта НМВА в воде на шкале 10Гарднера составляет от 4 до 5.В третьем способе разделения нейтрализованный гидролизат дистиллируют от летучих под вакуумом при 70 Св течение 60 мин, причем давление па-,15. ра снижается до 15 мм рт.ст. абс.В перегонном сосуде образуется оченьгустой шпам. Отфильтровав твердыевещества, фильтрат анализируют. Онсодержит 75,2 вес.Х мономера НМВА, 2020,2 вес.Е олигомеров НИВА и 3,28 вес,Хводы. Значение цвета 887-ного по весу раствора продукта НИВА в водена шкале Гарднера составляет от 4до 5. 25П р и м е р 2. НМВН (200), полученный по способу примера 1; медлен-но добавляют к 503-ному по весу раствору серной кислоты (299 г) при 50 Св течение 30 мин в колбу с рубашкой 30емкостью 1000 млПолученную смесьвыдерживают еще в течение 30 мин. Полученный промежуточный гидролизатбыстро нагревают до 90 С (в течение20 мин) и выдерживают еще в течение100 мин. После 60 мин при 90 С гидролиэат приобретает коричневатыйцвет. Конечный гидролизат состоит издвух фаэ.Не подвергая гидролизат нейтрализации, его смешивают е одинаковымколичеством метилпропилкетона и после разделения фаз растворитель отогоняют в вакууме от экстракта при 70 Св течение 120 мин, Полученный продукт содержит 63,6 вес.Х мономераНМВА, 35,2 вес.Х олигомеров НМВА,0,11 вес,% НМВИ, 0,61 вес.Х промежуточного амида, 2,11 вес.Х водыи 0,27 вес.Е сульфатных ионов. Цвет887.-ного водного раствора продуктана шкале Гарднера имеет значениеот 5 до 6.П р и м е р 3. НМВЮ (656 г),полученный по способу примера 1, приперемешивании медленно добавляютк 503-ному водному раствору сернойкислоты (981 г) при 50 С в течение60 мин, в реактор вместимостью 2 л,снабженный пропеллерной мешалкой. Полученный раствор выдерживают еще в течение 30 мин, затем температуру реакции повышают до 90 С в течение 26-30 мин и выдерживают при 90 С в течение 120 мин. По окончании реакции порцию гидролизата (1604,4 г) смешивают с метилпропилкетоном (1283,5 г) при 50-60 С в разделительном сосуде емкостью 5 л в течение ок. 10 мин, чтобы экстрагировать продукт НМВА иэ гидролиэата. Затем водную фазу удаляют иэ сосуда и слой экстракта (2073,2 г) промы-. вают водой (2075 г) при 50 С, Водный слой(48,8 г; 6,0 Х НМВА) выпивают иэ сосуда.Раствор упаривают из экстракта под вакуумом при 50 С, продолжая перегонку, пока давление пара не снизилось до 30 мм рт.ст. Затем к остатку под поверхностью добавляют воду (20 мп) и температуру в перегонном сосуде повышают до 70 С, чтобы отгонять остаточный растворитель с водяным паром, Когда давление пара снижается до 20 мм рт.ст,абс, при 70 С дистилляция с водяным паром закончена. Чистый продукт, оставшийся в перегонном сосуде, после дистилляции с водяным паром подвергают анализу. Он содержит 4,0 вес.Х мокомера НМВА, 24,4 вес,Х олигомеров НМВА, 1,8.вес.7 воды и 0,45 вес.Х сульфатных ионов. Этот продукт разбавляют водой, получая 887-ный по весу продукт НИВА, цвет которого на шкале Гарднера имеет значения от 5 до 6. П р .и м е р 4. НМВИ (263, 16 г), полученный способом примера 1, медленно добавляют к 653-ному по весу раствору серной кислоты (301,45 г) при 50 С в течение 60 мин в колбу с рубашкой емкостью 1000 мп, снабженную мешалкой. Полученную смесь выдерживают в течение 30 мин при 50 С. Затем к промежуточному гидролизату добавляют воду (188,91 г), чтобы снизить концентрацию гидролиэующей кислоты до 402 по массе на основе отсутствия нитрила. Температуру содержимого реактора затем повышают с 50 до 90 С (в течение 25 мин) и вйдерживают при 90 С в течение 115 мин.(40 С)1Дихлор э тан (83, 5С) . 6,7 0,6 0,8 10,4 Раст ки риме ующей сх ат НМВА ме реакслед оли сист ного реакторао на двухй стадиисерной кжуточный одна перв к ом,2 4,3 На первой стадии гидролиза (т.е. во время реакции) в 65%-ном растворе серной кислоты (начальная концентрация при 50 Г) вязкость реакционной смеси сильно повышается и реакционная система начинает образовать две отдельные Фазы, одна из них содержит промежуточный 2-окси- -4-метилтиобутирамид, а другая - 10 только что добавленный к смеси НМВМ,Во время второй фазы гидролиза, т,е. в ходе превращения промежуточного амида в кислотный продукт при температуре 90 С, сохраняется одна Фаза без всякого разделения Фаэ. По окончании гидролиза гидролизат подвергают анализу, он содержит 35,21 вес,% мономера НМВА,0,31 вес.% димера НИВА, 0,01 вес,% НМВМ и 20 0,01 вес.% промежуточного амида,Другую порцию гидролизата НМВА данного примера подвергают экстракции, применяя различные растворители,В каждом примере 100 вес.ч. гид ролизата смешивают с 60 вес.ч. растворителя в разделительном сосуде. После перемешивания и разделения фаз 100 вес.ч. органического слоя промывают 12,5 вес.ч. воды и водный рафинат (100 вес.ч.) промывают 60 вес,ч, растворителя. Все экстракции проводят при комнатной температуре,т.е. при 25 С.Для каждого растворителя определяют коэффициенты распределения при равновесии между ор 35 ганической и водной фазами, Коэффициент распределения определяют по концентрации НМВА в органической фа-. зе в соотношении к концентрации НМВА 40 в водной фазе. Результаты экстракций с различными растворителями в данном примере приведены в табл.З.Таблица 3 Иетилэтилкетон (79,6 С) 5,4Метил-н-пропилкетон(68 С) рихлорэтилен (86,7 ОС) 9,2 р 5. Получают НМВА по ме, В этой системе гидполучают в периодической ии, состоящей из одиночснабженного мешалкой, стадиях реакции, На НИВА медленно добавляислоте, причем получают гидролнзат, содержащий2-окси-метилтиобутирамид. Промежуточный гидролизат разбавляют водой и температуру повьппают, чтобы превратить промежуточный амид в НИВА. Окончательный гидролизат подают в промежуточный сосуд, Оттуда его непрерывно подают приблизительно в середину экстракционной колонны Карра с ситчатыми тарелками, в которую растворитель подают возле дна, а промывную воду возле верха. Верхний погон экстракта предварительно нагревают в теплообменнике и подают в колонну для дистилляции с водяным паром. На низу колонны находится жидкий продукт, содержащий НИВА и воду. Пары из верхней части колонны конденсируются в конденсаторе и направляются в сепаратор, иэ которого растворитель рециркулируется в нижнюю часть экстракционной колонны, а вода рециркулируется в верхнюю часть экстракционной . колонны для промывки.Выходящий из низа экстракционной колонны рафинат подвергают дистил" ляции с водяным паром в колонне, чтобы выделить остаточный растворитель иэ паров в верхней части колонны, которые также направляются к конден сатору, где они конденсируются и подаются в сепаратор. На дне колонны находятся водные отходы, которые удаляются.В типичном периодическом гидролиэе данного примера 65,1 мас. . серной кислоты (142,3 кг) подают в реактор на стадии 1 и в реактор медленно добавляют НМВБ (120,1 кг) в течениео 61 мин при температуре от 50 до 54 С, На стадии 1 А промежуточный гдироли-, зат разбавляют до концентрации кисло.ты 40,1(на основе отсутствия нитрила), добавляя воду и нагревая до89 С в течение 30 мин. Затем гидролизат еще выдерживают при 90 С в течение 75 мин. Затем удаляют лету чие компоненты, постепенно снижая давление примерно до 110 мм рт,ст.абс. в течение ок. 45 мин, снижая температуру примерно до 65 С. Приблизительно 11 кг вещества улетучиваются. Затем гидролизат вливают в промежуточный сосуд.Конечный гидролиэат иэ промежуточного сосуда непрерывно подают в колонну в количестве 18 1 г/мин и метилизобутилкетоновый растворитель (М 1 ВК) подают в нижнюю часть экстрак Таблица 4 50 т, Продукт,89,291,8У 8,20 -10,8 НМВ 1 28,10 15 20 25 30 35 40 45 ционной колонны в количестве 100 г/мин. Промывную воду вводят в верхнюю часть колонны. В колонне проводят непрерывную противоточную зкстракцню примерно при 59 С при возвратно-поступательном движении тарелок с 140-228 ударами в минуту, получая экстракт, который удаляют из верха колонны, и водный рафинат, который удаляют из низа колонны. Предварительно нагретый в теплообменнике экстракт подают в колонну для перегонки с водяным паром, где дистиллируют растворитель при давлео нии 235 мм рт.ст. в верху, при 82 Со в верхней части колонны и 88 С в нижней части колонны, получая низовой продукт в количестве 78 г/мин, который состоит из водного раствора НМВА. Пары нз верхней части, содержащие 100 г/мин М 1 ВК и 50 г/мин воды, конденсируются в конденсаторе и поступают в сепаратор.Рафинат из низа колонны подвергают перегонке с водяным паром в колонне при давлении в верхней части ко лонны 760 мм рт.ст., температуре вер ха 97 С и температуре в сосуде 107 С, получая пар в верхней части, содержащий 0,9 г/мин М 1 ВК и 5 г/мин воды, которые смешивают с парами из верхней части колонны, конденсируют в конденсаторе и направляют в сепаратор, При дистилляции рафината в колонне в нижней части колонны получают продукт 144 г/мин, который направляют .к отходам.Экстракционная колонна представляет собой колонну Карра с ситчатой тарелкой диаметром 2,54 см и высотой 2, 1 м.После достижения стабилизированного состояния гидролиэат, поступающий 1из сосуда, и водный продукт из низа перегонной колонны периодически отбирают для анализа. Результаты анализов приведены в табл.4.41,2 "-4116 87,1 - 91,9 2515 ч,266 11 э 8 -122 НМВА Цвет (по Гарднеру) 2" 4 3,5" 5,5 Вода Мономер НМВАОлиг омер ы НМВА 7419 - 75 ь 4 13,8 15,0 Цвет (по Гарднеру) Олигомеры НМВА 4, 37, 2 11 4 " 16,910 П р и м е р 6, Гидролизат получа; ют по способу примера 5. В экстракционную колонну Карра подают гидроли;." зат в количестве 204 г/мин. Колонна 20 работает при 60 С, вводят раствори- тель М 1 ВК в количестве 112 г/мин ипромывную воду в количестве 23 г/мин, ситчатая тарелка сотрясается с 170 ударами в минуту, получают экстракт, 25 который предварительно нагревают до 99,5 С при абсолютном давлении 451 мм рт,ст, и направляют в перегонную колонну для экстракта. В верхней части колонны давление составля ет 451 мм рт.ст. и температура 99,5 С, в сосуде - температура 102 С, в нижней части колонны получают концентрированный водный продукт НМВА в количестве 94,0 г/мин. В верхней части перегонной колоны для экстракта образуются пары в количестве 112 г/мин М 1 ВК и 42,5 г/мин воды. Эти пары смешивают с верхними парами от перегонки рафината, конденсируют и по дают в сепаратор. Рафинат, образующийся на дне экстракционной колонны,подают в колонну для перегонки рафината, удаляя растввритель перегонкой при давлении 451 мм рт.ст. и тем пературе 93 С в верхней части колонны и 94 С в нижней части колонны. В верхней части колонны образуютсяпары в количестве 0,7 г/мин М 1 ВК и 12,5 г/мин воды. Эти пары смешивают в , с верхними парами от перегонной колонны для экстракта, конденсируют и подают в сепаратор. На дне перегонной колонны рафината образуются водные отходы в количестве 129,0 г/мин, которые удаляют.После достижения стабилизированного состояния в данном примере периодически отбирают пробы продукта и анализируют. В табл5 приведеныЭрезультаты этих анализов. Сульфатный ион 27,1 27,9 0,52 - 0,62 П р и м е р 7. 63,1 вес. . раствора серной кислоты (1555 г, содержащий 980 г, т.е. 10 моль серной кислоты) подают в реактор, снабженный мешалкой емкостью 5 л, В течение часа НМВХ (1310 г; 10 моль) добавляют к серной кислоте в реакторе при 50 С, в то время как реактор охлаждают ледяной ванной, По завершении добавки нитрила полученную смесь выдерживают при 50 С в течение получаса, затем добавляют воду (900 г) и полученную разбавленную смесь (40 - ная по массе серная кислота на основе отсутствия нитрила) нагревают до 90 С в течение часа и еще час вьдерживают с целью превращения амида в кислотный продукт.Конечный гидролизат упаривают под вакуумом при 70-90 С, пока не будет достигнуто конечное давление 100 мм рт.ст., причем было удалено 37 г летучих. Во время отгона летучих из гидролизата осадилось небольшое количество твердых веществ, добавляют 2,2 г воды, чтобы растворить твердые вещества.Вьделяют НМВА из порции гидролизата, работая с противоточной экстракционной системой на четырех ступенях. Согласно этому примеру гидролизат (200 г) и М 1 ВК (40 г) смешивают на первой ступени, получая экс 1428193тракт и рафинат. Порцию (100 г) рафината подают совместно с М 1 ВК (20 г) на вторую ступень, После вьщеления экстракта на второй стадии 85 г ра 5 фината второй ступени направляют на третью ступень, где перемешивают с дополнительной порцией М 1 ВК (17 г), После вьщеления экстракта на третьей .стадии 70 г рафината третьей стадии смешивают с М 1 ВК (14 г) на четвертой ступени. Все экстракции проводят )при комнатной температуре. После разделения фаз на каждой ступени экстракции фазы экстракта и рафината 15 анализируют относительно НМВА, результаты приведены в табл.б. Таблица 620 Анализ НМВА, вес,% Ступень Экстракт Рафинат25 57,6 5,67 16,4 1,82 30 0,70 5,5 2,0 0,28 П р и м е р 8. НМВИ (107,6 кг)35 добавляют к 64,9%-ному по весу раствору серной кислоты (123,9 кг) в эмалированный реактор вместимостью 38 л, снабженный внешним теплообменником, циркуляционным насосом и трубопроводами для циркуляции и охлаждения содержимого реактора. Нитрил добавляют в течение 59 мин. В течение первых девяти минут смесь нагре.вается с 30 до 60 С и в течение последних 50 мин температура поддерживается при 60 С. После завершения добавки нитрила смесь перемешиваютоеще 15 мин при 60 С, получая про 50 межуточный гидролизат. Затем к реакционной смеси, содержащей 40%-ной по весу серной кислоты на основе отсутствия нитрила, добавляют воду (77,2 кг) и полученную смесь нагревают с 60 до 89 С в течение 30 мин. Затем смесь выдерживают еще 88 мин при 89 С, получая конечный гидролизат, содержащий НИВА. По завершении гидролиза содержи-.мое реактора обрабатывают под вакуумом, упаривая 21 фунтов (9,5 кг)воды и летучих.После отгонки летучих гидролизатв количестве 204 г/мин вводят в экстракционную колонну с ситчатымитарелками диаметром 2,54 см, на месте 61 см ниже верха набора тарелок244 см. В верх колонны подают воду(23,5 г/мин) и М 1 ВК (112 г/мин) подают в низ. М 1 ВК составлял непрерывную фазу в экстракционной зоне.Экстракционная колонна работает притемпературе примерно 60"С. Экстрактот верхней части колонны проходитчерез предварительный нагреватель,где он нагревается до 115 С при атмосферном давлении. При подобныхусловиях значительное количество М 1 ВКупаривается. Оставшуюся жидкую органическую фазу подают в верх перегонной колонны диаметром 7,6 см ивысотой 229 см с выступающей на0,64 см металлической насадкой Каннона.В нижнюю часть колонны подаютпар в количестве 19 г/мин. Давлениена верху колонны атмосферное и температура на низу колонны составляет 116 С. Продукт. из низа колонныанализируют, он содержит 88,9% НМВА,0,56% сульфатных ионов и воду. Цвет,продукта по шкале Гарднера составляет 4.П р и м е р 9. Гидролизат НМВАполучают по способу примера 8, Гидролизат экстрагируют, подавая егов количестве 201 г/мин в экстракционную колонну диаметром 2,54 см сситчатыми тарелками, на месте 61 смниже верха набора тарелок 244 см. Вверх колонны подают воду в количестве 22,5 г/мин и М 1 ВК вводят в низколонны в количестве 111 г/мин. Фаза растворителя представляла собойнепрерывную фазу в экстракционнойзоне. Колонна работала при температуре около 60 С,Экстракт верха экстракционнойколонны подают в теплообменник, гдеон нагревается до 71 С при 147 ммрт.ст. Значительное количество М 1 ВКупаривается при этих условиях и остаточную жидкую фазу подают в верхнюю часть перегонной колонны типа,описанного в примере 8. В низ колон-ны подают пар в количестве 28,5 г/мин.(сантистокс Цвет (индекс Гард нера Соотношение Выде- ление мономер/)2,8 с 10 )150 Давление в верху колонны составляет 147 мм рт.ст.В нижней части получают продукт, который согласно анализу содержит 89,0 вес.Е НМВА, 0,54 вес.7 сульфат 5 ных ионов и воду.П р и м е р 10. НМВИ (ок. 200 г), полученный по способу, описанному в примере 1, медленно добавляют к 50%- ному по массе раствору серной кисло ты (299 г), при 65 С, Полученную смесь подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества НМВК в 2"окси- -4-(метилтио)бутирамид. Промежуточный гидролизат быстро нагревают до температуры примерно 120 С и подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения обще го количества промежуточного амида . в НИВА. Полученный продукт НМВА за" тем выделяют из конечного гидролиэата согласно способу, описанному в примере 5, 25П р и м е р 11. НМВН (ок, 200 г), полученный по способу, описанному в примере 1 описания, медленно добавляют к 703-ному по Массе раст" вору серной кислоты (214 г) при 25 С, Полученную смесь подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества НМВИ в 2-окси-(метилтио) бутирамид. Промежуточный гидролиэат разбавляют до концентрации сер 35 ной кислоты ЗОБ по массе (на основе отсутствия нитрила) путем добавгТаким образом, приведенные результаты испытаний показывают преимущества композиции, полученной согласно ления воды, затем быстро нагревают до температуры примерно 120 С и подвергают реакции в течение периода, достаточного для превращения общего количества промежуточного амида в НМВА. Полученный продукт НМВА затем выделяют из конечного гидролиэата согласно способу, описанному в примере 5.Анализ композиции НИВА, полученной согласно известному способу,осуществлялся таким же образом, как и анализ композиции, полученной согласно предлагаемому способу. Известную композицию разбавили водой до получения водного раствора, содержащего 89 вес.7. 2-окси-(метилтио)масляной кислоты, что определялось стандартным титрованием Вг /ВгО. Кинематическая вязкость определялась прио25 С, а цвет оценивался по индексу цвета Гарднера (диапазон значений от 1 до 18). Соотношение мономера с олигомерами НМВА определялось газовой хроматографией. Относительная стабильность определялась температурой при которой началось выделение газа, когда образец подвергли калориметрии с возрастающим ускорением. Результаты вьппеописанного анализа приведены в табл.7. Сравнение запаха двух образцов в качественном отношении осуществлялось таким образом, что равновесный пар ввели в контакт с органами обоняния. Не было установлено существенного отличия в запахе1Таблица 7,изобретению, по сравнению с композицией известного способа. В то времякак данные не подтверждают существен-.1428193 Формула изобретения Составитель Т,Власова Редактор И.Бандура Техред А.Кравчук Корректор Э.ЛончаковаЗаказ 4869/58 Тираж 370 , ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного улучшения запаха, известная композиция уступила предлагаемой в вязкости и значении цвета. Эти два .свойства имают наибольшее значение, аулучшение этих свойств, наряду с повышением соотношения мономера с олигомерами, приводит к улучшенной композиции. Способ получения 2-окси-(метилтио)-масляной кислоты гидролизом 2-окси"4-(метилтио)-бутиронитрила водным раствором серной кислоты с 15 использовайием.нагревания с последующей экстракцией несмешивающимся водой органическим растворителем и реэкстракцией целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, гидролиз 2-окси-(метилтио)-бутиронитрила сначала проводят 50-703-ной серной кислотой при 25-65 С с последующей обработкой полученного при этом 2-окси-(метилтио)-бутирамнда 30-507,-ной сер" ной кислотой при 89-120 С, а реэкстракцию проводят в присутствии воды в количестве 5-12,2 мас.Х в петрресчете на экстракт.