Люминофоры в сине-фиолетовой области спектра

Соеоз СоветскихСоциалистическихРеспублик Е 11699(ф 1 61) Доно 22)Заявл тельное к авт, сви 04.04.77 (21) 2470046/23. Кд.09 К 11/0607 О 263/62 п исоеди ееееем заявки 1 еен -удврстеенньен ноихтрт СССР о делая нзобратвннй н еткрытнй(72) Авторы изобретения еюк стовский ордена Трудового Красного Знамееве госудауственньей универ 7) Заявитель 54) ЛЮМИНОФОРЫ В С 1 П 1 Е-ФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРАорганическим лиме снне-фиолетовой об-27000 см ), а фенантр - (9,10) -ок Изобретение относится нофорам со свечением в ласти спектра ф,ах: = 26 именно: соединениям ряда сазола общей формулы 1Е В - водород могут быть еских отбеливате сцинтилляторов, гелюминесцентной деВ настоящее врение соединений фосостоянии в качествфотографическогоВ основе этого где Э - инте г - собс ного состояти жизни возбу порцееоееально ции, следует ми фотоэлектнснвность ноглощснного твенное время жизни во я. Так как собственное жденного состолееия обраквантовому выходу лю ожидать, что наибслее эф рическими свойствами б свега;бужден. врем но и инесцен.фекгивнь топроводимости, кванин носителей за/ чу метоксигруппа, хлор, котопользованы в качестве оптией, жидких и пластмассовых нерируеоецих сред для ОКГ в фектоскопии.мя широко известно примене. рмулы 1 в кристаллическоме материалов для электро.репродупировання е 11.процесса лежит свойство фо. оторое заключается в образо- ряда и перемещении их в электрическом поле при облучении УФ. и видимым светом. Механизм фотопроводимостиорганических соединений заключается в следующем. Под действием света молекула возбуждается, т. е. ее электрон переходит на возбужденные уровни. В дальнеййеем благодаря гуннельному эффекту возбужденный электрон перемещается с молекулы на молекулу, а образовавшаяся в основном состояепен молекулыэлектронная вакансия открывает возможностьдырочного механизма электропроводности. Естественно, что для эффектеевной фотопроводемости молекула должна как можно долыце ос.таваться в возбужденном состояюеи. Действительно, количество носителей тока пропорцио.нально 3 с,Данные ИК"с-йсменциим 1 26300 26500 26500 Пример 1Пример 2 Пример 3 0,950,90,85 1622 1620 1625 овая 3 699001 падать молекулы, слабо люминесцирующие в кристаллическом состоянии.Вследствие вышеуказанных причин применение соединений общей формулыв качестве люминофороВ В кристаллическом сОстОЯнии бу 5 дет затруднено.Одновременно известно, что люминесцентные свойства соединений при переходе от кристал.лического состояния к их растворам обычно ухудшаются 121 и наблюдается заметное умень шение величины квантового выхода люминесце ниии.Известно также применение люминофоров флюоресцирующих в сине-фиолетовой области спектра 2.5-дифенилоксазола (РРО), имеющего квантовый выход - р =0,51, однако это зна.чение остается недостаточно высоким и огра.ничивает область применения известных соединений в народном хозяйстве. Целью настоящего изобретения является ПО- вышение квантового выхода люминесценции В сине-фиолетовой области спектраЭта цель достигается примЕнением в новом качестве соединений формулы 1, а именно; в качестве люминофоров флюоресцирующих в растворах в сине-фиолетовой области спектра с квантовым выходом люминесце 1 щии 0,7 - 0,95, Соединения формулыобладают значительно более высоким значением квантового выхода, не вытекающим с очевидностью из их структуры.Соединения общей формулыполучают конденсацией 9, 10-фенантренхинонмоноимина с ароматическими альдегидами в присутствии органического основания.П р и м е р 1. 2-фенантр- (9, 10) .оксазол- (1), В колбе, снабженной обратным холодильником, растворяют при нагревании при температуре 50 - 60 С 2,07 г (0,01 моль) 9,10-фенантренхинонмоноимина в 120 мл изопропилового спир. Измерения квантовых выходов Л 1 оминесцен. ции производились в изопропаноле, в качестве гандарта использовались раствор 9,10-днфенил та, после чего последовательно вводят 0,85 г (0,01 моль) пипериднна 1,01 г (0,01 моль) бензальдегида. Полученную смесь кипятят в течение 1 ч. По окончании реакции из реакционной смеси 02 тоняют полОВину изопропилОВОГО спирта от взятого в реакцию количества, а ос. тавшуюся реакционную смесь Охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденного изопро. лилового спирта и кристаллизуют из смеси изопропилового спирта и хлороформа с применением активированного угля. Бесцветные кристаллы. Выход 2,38 г (81%). Т, пл, от 205 до 206,5 С.Найдено,%: С 85,40; Н 4,50; й 4,75С 2 1 Н 1 3 1 ОВычислено,%: С 85,26; Н 4,41; й 4,60.П р н и е р 2. 2- (4-Метоксифенилфенантр) -9, 10-оксазол- (2) .Аналогично примеру 1 вводят в реакцию 1,36 г (0,01 моль) п.метоксибензальдегида., Слабо окрашенные кристаллы. Выход 2,56 г (79%) Т. Пл. 179 - 180,5 С.Найдено,%; С 81,22; Н 4,46; й 4,31С 22 Н 15 й 2Вычислено,%; С 81,01; Н 4,75; й 4,44.П р и м е р 3, 2- (4-Хлорфе 1 тилфенантр) -9,10- .оксазол-(3). Аналогично примерувводят В реактвлю 1,40 г (0,01 моль) и-хлорбенэальдегида, Бесцветные кристаллы, Выход 2,86 г (87%). Т, пл. от 256,5 до 257,5 СНайдено,%; С 76,68; Н 3,68; С 10,70; й 426СНСйО Вычислено,%: С 76,48; Н 3,84; С 10,77; й 4,10.Предлагаемые соединения испытаны по станДаРТНОй МЕТОДИКЕ ОПРЕДЕЛЕ 1 ИЯ КВаНтОВЫХ ВЫ- ходов люминесценции у. Результаты испытаний приведены в табгвце. ачтрацена В бензоле у = 0,82 г. Предлагаемыесоединения обладают значительно более высокимзначением , чем промышленные люминофоры,Составитель Г, Ь 3 агаловаТехред Л,Алферова Корректор М. Селехма Редактор Е. Виноградова ПодписноеССР Заказ 7151 омитета С открытий кая набиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5 699001флюоресцирующие в сине-фиолетовой области -РРО.Формул а и з обре те ни я Применение производных 2-фенилфенантр. (9,- 10).оксазола об ф 5 Тираж 758ЦНИИПИ Государственногопо делам изобретений113035, Москва, Ж, Рауш 6где В - водород, метоксигруппа, хлор в качест.ве люминофоров в сине-фиолетовойобласти спектра.Источники информации,принятые во. внимание при экспертизе1, Патент США Иф 3957810, кл. 260 - 307 Д.опублик. 1976.2, О. 1 ВШ 1 апта, ета 1, Р 1 туа. СЬегп 74,4473, 1970.3. Красовицкий Б, М, и Болотин Б. М, "Ор.ганичегкие люминофоры", Л., "Химия", 1976,с. 324.