Способ стабилизации фосфата 1, 2, 4триаминобензола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. сеид-ву Союз Советских Социалистических Республик)М. Кл.С 07 С 22) Заявлено 0808.77 (21) 25287 инением заявки М с и рственный ко СССР ел ам изобрет и открытий(53) У Опубликовано 15.11.79 БюллетеДата опубликования описания 7.553 88. 8) 042 79 72) Авторы изобретения М Аванесова, Г,Д, Болдырева и Л,Г триев(71) Заявитель 4 СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ 1,2,4-ТРИАМИНОБЕ СФАТА осфакак Изобретение относится к способустабилизации фосфата 1,2,4-триамино.бензола, используемого в синтезе ряда производных бензимидазола-мономеров для получения термостойких и высокопрочных полимеров и волокон,Фосфат 1,2,4-триаминобензола прихранении быстро темнеет, окисляясьпод действием влаги и кислорода водуха и изменяя окраску от бледно-рзоватой до темно-фиолетовой. Исползование в синтезе потемневшего фосФата 1,2,4-триаминобензола приводитк снижению выхода и качества получаемого из него мономера. Очистить продукт,от окрашенных примесей обычнымиметодами (промывка, перекристаллизация);невозможно,Известны способы стабилизации нестабильных по окраске ароматическихаминов и их солей такими стабилизирующими агентами, как гидросульфит,тиосульфат, щавелевая кислота 11)Известен также способ стабилизации окраски темнеющего при хранениитолуилендиамина дикарбоновой кислотой или салицилатом висмута 2,Однако все перечисленные способыне подходят для стабилизации Фта 1,2,4-триаминобенэола, так использование продукта, содержащегостабилизатор, в синтезе мономераприводит к образованию нежелательныхпримесей в мономере, снижающих егокачество, Удаление же стабилизатораперед использованием фосфата 1,2,4-триаминобензола представляет дополнительную операцию, приводящую к ещболее интенсивному окрашиванию продукта. Цель предлагаемого способа стабилизации Фосфата 1,2,4-триаминобензола - увеличение срока его хранения -достигается тем, что Ь него добавляют и-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталевую кислоту в количестве 3-52 масс Ъ, Перечисленныестабилизаторы являются вторым компонентом в синтезе производных бенэимидазола. Потемнение фосфата 1,2,4-триаминобензола происходит при этомзначительно медленнее,Стабилизирующую карбоновую илидикарбоновую кислоту целесообразноприбавлять в Фосфет триаминобенэолав молярном соотношении фосфат 1,2,4-триаминобензола: карбоксильная груп-.па - 1:1, т.е. в соотношении, при котором проводится их конденсация,697498 П р и м е р 2. 9,7 г фосфата1,2,4-триаминобензола смешивают с0,3 г Фосфата п-аминобензойной кислоты. Иэ полученной смеси сразу послеприготовления, а также в процессе 5 хранения при 205 С через 10, 40,80 сут отбирают пробы на анализ насодержание в них окрашенных примесей.Анализ проб производится аналогичноописанному в примере 1, Цветность 10 смеси соответственно 78, 170, 330и 350 Ц. П р и м е р 1. 9,7 г Фосфата 1,2,4-триаминобенэола в виде порошка смешивают с 0,3 г п-аминобензойной кислоты.Цветность приготовленной смеси определяют по величине оптической плотности ее растворов концентрацией 0,2 г/л в 50 Фосфорной кислоты относительно 50 Фосфорной кислоты.Оптическую плотность укаэанных растворов определяют на фотоэлектроколориметре ФЭКс использованием светофильтра Р 5. Критерий чистоты приготовленной смеси, выраженной в условных единицах цветности, рассчитывают по следующей формуле 15оАЧо Вгде А - оптическая плотность анализиРуемой пробы;Ч - объем растворителя, мл;20а - навеска продукта, г;6 - толщина поглощающего слоя,см,Смесь выдерживают при 20 + 2 С. Через 10,40, 80 сут от начала хранения, от смеси отбирают пробы и опре" деляют их цветность по вышеописанной методике. Цветность смеси при хранении через 10, 40 и 80 сут составляет соответственно 190,. 330 и 350 С.Цвет- ность смеси в момент приготовления составляла 74 Ц Цветность чистого фосфата 1,2,4-триаминобенэола при хранении в течение того же времени в тех же условиях составляет соответственно 330, 620 и 700 Ц, т.е. примерно вдвое выше.35Изменение цветности смесей фосфас п-аминобензойной кислотой, еекислотой при длительном Состав смеси,вес,.минобензола 97 12 4 осфатоты 30 - 350 8 1 фосфа 110 22 0 0 Терефталевая кислота 70 4-триаминобенз осфат 80 110 - 12 0 50 рефталевая кислот Таким образом, стаби 1,2,4-триаминобензол ация Фосфа-аминобенфат 1,2,4-триаминобензол 1,2,4,-триаминобензола97 аминобенэойной кис 3 2,4-триаминобензола 97 П р и м е р 3, 9,7 г Фосфата1,2,4-триаминобензола смешивают с0,3 г терефталевой кислоты. Смесь выдерживают при 20 + 5 С, Пробы на определение цветности по методике, описанной в примере 1, отбирают сразупосле приготовления смеси, а такжечерез 1, 30 и 45 сут, Цветность смеси соответственно составляет 70,110 р 220 Ц.П р и м е р 4. 7,0 г Фосфата1,2,4-триаминобензола смешивают с3,0 г терефталевой кислоты (в молярном отношении диаминогруппа: карбоксильная группа : 1),Смесь также выдерживают при 2059 С. Пробы на определение. цвет- ности отбирают сразу же после приготовления пробы, а также через 14, 30, 45 сут. Цветность смеси соответственно составляет 50, 80, 110 и 120 Ц.Результаты, приведенные в примерах 1-4, сведены в таблице. та 1,2,4-триаминобензолафосфатом и терефталевойхранении эойной кислотой, ее фосфатом и тере-. Фталевой кислотой, т.е. вторым компоб 97498 Формула изобретения Составитель Г, ЖуковаРедакто О. Колесникова Тех е М.Петк Ко екто В, СиницкаяПодписное Заказ 6542/6 Тираж 513 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа сная наб.4 5 филиал ППП Патент, г, ужгород ул. Проектная, 4 нентом синтеза производных бензимидазола, позволяет значительно повысить срок хранения фосфата 1,2,4-триаминобензола, а также повысить качество и выход синтезируемого из него моно- мера, как за счет снижения количества примесей в фосфате 1,2,4-триаминобензола, образукяаихся при его хранении, так и эа счет исключения загрязнения мономера стабилизатором или продуктами его превращений.Кроме того, использование в. качестве стабилитронов фосфата 1,2,4- -триаминобензола второго компонента синтеза производных бензимидазола упрошает технологию получения мономеров. Способ. стабилизации фосфата 1,2,4- -триаминобенэола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения срока хранения, в него добавляют п-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталевую кислоту в количестве 3-52 масс,Ъ,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ворожцов Н,Н, Основы синтезапромежуточных продуктов и красителей.2, Патент США Р 33:3641,кл, 260-578, опублик 1964.