Способ получения циклогексаноформальдегидных смол

(1 п 690029 Союз СовэтскьеСоциалист мнфскмнРеспублмк ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЮТВЛЬСТВУ 3 ФЛДФ 4 мдкФФфЪ Фу"61) Дополнит ое к авт. свнд.ву аявлено 14,11 77 (2) 2542631/23-0 51, М, Кл. С 08 6 6/02 явки оелинеиием Гкудерстввнный неивтв СССР вв двлаи иэварвтвнн и вткрытнй(088,8) убликоваио 05.10,79, Бюллетень 3 вания описания 05.10.7 ата опубл 72) Автори изобрет К. В. Ряшенцев, В. А, Никифоров, М. Б. Гуменюк, Е. В, Куприянов Калининский ордена Трудового Красного Знамени политехнически институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНФОРМАЛЬДЕГИДН СМОЛ го 3 Изобретение относится к способам получениясинтетических смол и может быть использованов лакокрасочной промышленности.Известны способы получения циклогексанонформальдегидных смол в присутствии катализаторов.Так, циклогексанон и формальдегид в соотношении 1:2 - 1:3 конденсируют при комнатнойтемпературе, а затем при 70 - 90 С в присутствии1 - 6% третичного амина до рН 9 - 10 и степениосаждения конденсата, равной 1 11),Известен также способ получения смол циклогексанонформальдегидного типа, согласно ко.торому к водному раствору тилозы добавляютформалин и смесь метил- и диметилциклогексанона, а также циклогексан, выделенный из буроугольных фенолов. Синтез проводят при 50 -60 С в присутствии едких щелочей едкого кали,едко патра, а конденсацию при 90 С в течение ч. После охлаждения продуктыреакции отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции дистиллированной водой, азатем отжимают до остаточной влажности 12% ивысушивают при 60 С. Молярное соотношение кетоны:альдегид 1:1,8 при соотношении циклогексанон: метилциклогексанон 30:70 21.Недостатками таких способов являются низ.кая водостойкость получаемой смолы, большоеколичество промывных вод,требующих регене 5 рации, и несовершенство технологической схемы.Целью изобретения является повышение водо.стойкости циклогексанонформальдегидной смолыи упрощение технологической схемы,Цель достигается тем, что при синтезе смолыО вместо циклогексанона и формалина используютпараформ и Х.масла ректификацни - нереализуемый отход производства капролактама, явля.ющийся кубовым остатком ректификации циклогексанона и циклогексанола, включающие,вес.%:Циклогексанон 0,5-2,5Циклогексанол 1,85 - 19,8Дианон 12,7 - 38,9Продукты полимеризации иполи конденсации 11,3-21,9420 Адипинаты натрия 0,3-1,0При весовом соотношении параформ: Х-масла1:1,5 - 1,62 соответственно и качестве катализа.тора берут соляную кислоту и конденсацию про.водят при 101-108 С,90029 толуоле, оутввапеате; относитель.ая вязкость0,24".П р и м е р 3, Процесс проводят по при.меру 1,Состав используемых Х-масел, вес.%:Циклогексанон 0,26Циклогексанол 1,85Дианон 38,90Сложные жиры 36,70 Продукты пол имеризациии поликонденсацииАдипинаты натрияЗагрузка Х.маселпараформа15 соляной кислоты 18,090,42102,5 г63,0 г4,2 мл8 ч101-108 С220 мм рт.ст В колбу загружают 51,42 г Х-масел указан. 20ного состава, 31,7 г параформа (весовое соотношение 1,62:1) и 2,3 мл соляной кислоты. Тем.пературу повышают до 100 С и поддерживаютравной 102 - 106 С (реакционная масса кипит)в течение 8 ч. После охлаждении реакционнойсмеси до 90 С создают разрежение и отгоняютреакционную воду. Степень разрежения при сушке 220 мм рт. ст., температура реакционной массы при сушке 95 - 104 С, количество отогнанно.го конденсата 13 мл.Получают твердую хрупкую, блестящую смолу, т. пл, 63 С, гидро ,"сильное число 20,3 млКОН/г смолы. Смола растворяется в ксилоле,толуоле, бутилацетате, растворителях 647, РС=1;относительная вязкость 0,110, содержание лету- З 5чих 0,35.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1. Состав используемых Х-масел, вес.%:Циклогексанон 2,50Циклогексанол 19,8040Дианон 12,70Сложные эфиры 33,60Продукты полимеризациии поликонденсации 21,94Адипинаты натрия 1,00Загрузка Х-масел 50,0 гпар аформа 30,8 гсоляной кислоты 2,12 гПродолжительность синтеза 6 чТемпература синтеза 103-107 С. 50Количество отогнанногоконденсата 8,6 г.Степень разрежения при сушке 200 мм рт.ст.Температура реакционноймассы при сушке 98-105 С 55Получают твердую, блестящую, хрупкую смо.лу, т.пл. ее 70 С, гидроксильное число 22,4 млКОН/г смолы, Смола растворяется в ксилоле,3 6Технологический процесс получения модифи. цированных смол циклогексанонформальдегид. ного типа осуществляют следующим образом.В реакционный сосуд загружают реагенты и катализатор Х-масла, параформ, соляную кислоту) и проводят процесс поликонденсации при 101 - 108 С в течение 6 - 8 ч, Полученную смолу сушат при разрежении 200 - 250 мм рт. ст. и температуре реакционной массы 95 - 105 С.П р и м е р 1. Состав используемых Х-масел, вес,%:Циклогексанон 0,595 Циклогексанол 4,440 Дианон 22,424 Сложные эфиры 58,241 Продукты полимеризациии поликонденсгции 11,300 Адипинаты натрия 0,300 Продолжительность синтезаТемпература синтезаСтепень разрежения,при сушкеТемпература реакционноймассы при сушке96-98 С,Количество отогнанногоконденсата 21 млПолучают твердую, блестящую, хрупкую смолу, т. пл, ее 52 С, гидроксильное число 20,7 млКОН/г смолы, Смола растворяется в ксилоле,толуоле, бутилацетате; относительная вязкость0,109, содержание летучих 0,30%,П р и м е р 4, Состав Х-масел и способ про.ведения те же, что в примере 3,Загрузка,Х.масел 50,0 г.параформа 33,34 г10%-ной соляной кислоты 8,24 мл.Продолжитез 1 ьность синтеза . 7 чТемпература синтеза 101-106 ССтепень разрежения при сушке 210 мм рт.стТемпература реакционной массыпри сушке 94-98 С,Количество отогнанногоконденсата 11,8 млполучают твердую, блестящую, хруйкую смолу, т, пл, ее 5.5 С, гидроксильное число 16,4 млКОН/г смолы. Смола растворяется в бензол.бута-.нольной смеси, растворителе 647, ксилоле, относительная вязкость 0,113, содержание летучих037%.Получаемые смолы совместимы с глифталями, нитроцеллюлозой, фенолформальдегидными,эпоксидными и карбамидными смолами.Лаковые покрытия на основе модифицированных циклогексанонформальдегидных смолхарактеризуются следующими показателями: водостойкость 48 - 96 ч, адгезия 3 - 4 барр, блеск60 - 65%, твердость 0,77 - 0,87%, эластичность3 - 5 мм. Высыхают при 20 С за 20 - 22 ч, при70 С за 1 ч.Предложенный способ позволяет упроститьтехнологичесую схему благодаря исключениютрудоемких спераций промывки и регенерациипромывных вод. Использование нереализуемых690029 Составитель Н, КосмачеваТехред Н,Бабурка Корректор О, Билак Редактор 3. Бородкина Тираж 585 ПодписноеЦН ИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5 Заказ 5905/22 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 отходов производства повышает технико-эконо. мические показатели производства капролактама, расширяет сырьевую базу промышленности полимерных материалов.Формула изобретения5Способполучения циклогексанонформальде. гидных смол, включающий конденсацию цикло. гексанонсодержащего и альдегидного компоней. тов при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью по.вышения водостойкости покрытий на основе получаемых смол, в качестве альдегидного компонента берут параформ, в качестве циклогексанонсодержащего компонента - Х.масла - кубо вые остатки ректификации циклогексанона в про. изводстве капролактама, включающие, вес.%: Циклогексанон 0,5-2,5Циклогексанол 1,85-19,8Дианон 12,7 - 38,9Сложные эфиры 33,06 - 58,2Продукты полимеризациии поликонденсации 11,3-21,94Адипинаты натрия 0,3-1,0при весовом соотношении параформ: Х.масла 1:г 1,5 - 1,62 соответственно, в качестве каталиэато.ра берут соляную кислоту и конденсацию проводят при 101-108 С,Источники информации,принятые во внмиание при экспертизе1. Патент ФРГ Ио 2353211, кл. С 08 (3 6/02,опублик. 1976.2, Патент ФРГ Мф 1099734, кл, 39 С 18, опублйк.1961.