Способ получения поливинилмолибдата

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеоз СоеетскизСе 4 иакистическияРеспублик 11 С(22) Заявлено 1006.77 (21) 2494304/23-05с присоединением заявки Йо(51)М. Кл С 08 Г 116/О С 08 Р 8/42 В 01 7 23/28 осударствеиный оиите СССР но делан изобретений и открытий(088.8) Опубликовано 25,05,79, Бюллетень Йо Дата опубликования описания 25,05.7,А. Дьяконов, Б,Р. Серебрякови В.М. Смагин осковский ордена Ленина и ордена Трудового Красно Знамени химико-технологический институт им.Д,И,Менделеева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛМОЛИБДАТА 131,Изобретение относится к способу синтеза поливинилмолибдата, который может найти применение в качестве гетерогенного катализатора,в процессах эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями, т.е. в хими ческой промышленности. Известны различные типы гетерогенных катализаторов, предложенных для реакции эпоксидирования, наиболее эффективные,по достигнутым результатам (скорости и селективности процесса). для приготовления катализатора используют силикагель имеющий удельную поверхность 300 мтг и объем пор 1,15 смз/г. Пропитку ведут размешиванием 20 г силикагеля с раствором, состоящим из 26 мл воды, 1 мл 16 н. ННОэ2 мл 50-ной Н 20 0,44 г парамолиб 20 дата аммония (ЙНв)к Мо О4 НтО и 0,737 г смеси нитратов редкоземельных металлов. Силикагель отфильтровывают и высушивают, после чего прокаливают 2 ч при 500 о 1). Другой способ отличается тем, что на силикагель наносят только молибден без редкоземельных элементов. В присутствии 0,3 г подобных катализаторов, 42 г октанареагируют с 5,5 г гидроперекиси трет бутила при 105 С за 1 ч с конверсией 99,7 и селективностью 96,3 (21.Основным и существенным недостатком этих, а также и остальных катализаторов процесса эпоксидирования, кроме сложности получения, является то, что нераствориьыьи их можно считать лишь условно, только на первых стадиях реакции. В дальнейшем под действием образующихся в ходе процесса эпоксидирования спирта и окиси олефина, молибдена с поверхности носителя вымывается и переходит в раство" римое состояние, Активность катализатора при этом резко падает. Слабая связь молибдена с поверхностью носителя, обусловленная силами абсорбции, принципиально не позволяет получить гетерогенный катализатор, обладающий устойчивой каталитической активностью в данном процессе.Известен способ получения поливинилметаллов взаимодействием поливинилового спирта с соединениями Т 1, Н, К смеси 25 г 2-ного водного раствора поливинилового спирта и 0,5 мл О, 52 М раствора Т 12(БО 4 )3 добавляют 1 мл 20-ного раствора БаОН (рН 11) . Получают соединение с содержанием металла 1,5-5, причем в виде геля663695 Поливинилмолибдат, получаемый по подобной методике, не может быть применен в качестве катализатора процесса эпоксидирования в связи с низким содержанием полибдена и наличием в своем составе кислотных остатков и ионов натрия, 5Неизвестно использование поливинилмолибдата в качестве катализатора Каких-либо процессов.Наиболее близким техническим решением является способ получения по- )О ливинилмолибдата взаимодействием поливинилового спирта с молибденсодержащим раствором (4).При этом полимер и изделия на его основе (плиты, упаковочные формы, )5 вспененные заготовки) обладают водо- и термостойкостью, а также бактерицидностью и устойчивой окраской. Поэтому существующие способы получения поливинилмолибдатов отвечают только вышеприведенным целям.Методика их получения следующая,Водный раствор поливинилового спиртаили его производных обрабатываютводным раствором соли металла при определенном рН среды. Содержание металла в полученном полимере на превышает 5.Целью предлагаемого изобретения является получение полизинилмолибдата с повышенным содержанием полибдена для использования его в качестве катализатора в процессах эпоксидирования олефинов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения поли винилмолибдата взаимодействием поли- винилового спирта в виде гранул с раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекиси. 40Отличительными признаками способа является использование поливинилового спирта в виде гранул и обработка его раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекисиТехнология способа состоит в следующем Гранулирозанный поливиниловый спирт взаимодействует с молибденсодержащим раствором в смеси гидроперекиси и спирта. Сначала готовят молибден- содержащий раствор, смешивая металлический молибден с этиловым спиртом и гидроперекисью при 55-60 фС до полного растворения молибдена. Затем вносят поливиниловый спирт и температуру 55 повышают до 80 С. Получаемый продукт отфильтровывают и высушивают. 4П р и м е р 1. Катализатор получают растворением 1 г (0,01 моль)порошкообразного металлического молибдена в смеси, состоящей из 120 г(2,6 моль) этилового спирта и 80 г .20-ного раствора гидроперекиси этилбензола в зтилбензоле (0,116 моль),Смесь перемешивают 5 ч при 55-60 С дополного растворения молибдена. Затемв раствор вносят 15 г гранулированногополивинилового спирта (0,38 10 з моль),повышают температуру до 80 С и перемешивают в течение 2,5 г. Размерчастиц поливинилового спирта 0,2 мм,молекулярный вес 40000. Получаемдйполивинилмолибдат отфильтровывают ивысушивают. Содержание молибдена вобразце 1 6,6 весП р и м е р 2. Катализатор получают растворением 1 г порошкообразного молибдена в смеси, состоящейиз 100 г (2,18 моль) этилового спиртаи 80 г 40-ного раствора гидроперекиси трет-бутила в изобутане (0,355моль), После перемешивания в течение3 ч при 60 С в раствор вносят 10 г(0,210 моль) поливинилового спирта,размер частиц 0,15 мм, молекулярныйвес 50000,Смесь нагревают до 75 С, перемешивают 2 ч потом охлаждают, отфильтровывают катализатор и сушат, Содержа.ние молибдена в образце ) 10 весП р и м е р 3. Катализатор получают растворением 1,5 г (0,016 моль) порошкообраэного молибдена в смеси иэ 120 г (2,6 моль) этилового спирта и 120 г 30-ного раствора гидроперекиси кумола в изопропилбензоле (0,25 моль). Последующие операции аналогичны описанным в примере 2, Содержание молибдена в образце катализатора 111 составило 15 вес В примерах 4-7, сведенных в табл.1, показано применение полученных образцов поливинилмолибдата (1,и 111) в качестве катаЛиэатора реакции эпоксидирования циклогексена (4,1 г или 0,05 моль) гидроперекисью этилбензола (1,36 г или 0,01 моль) в раст-, воре этилбензола (23 г или 0,22 моль) при 70 С. Реакцию проводят в стеклянном термостатированном реакторе, снабженном магнитной мешалкой. После окончания реакции катализатор отфильтровывают и определяют в нем содержание молибдена. Во всех случаях оно не менялось в ходе процесса..0,5 98,8 98,2 0,5 аботы. формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 2918/20 Тираж 584 Подписное Филиал ППП.Патент, г, Ужгород, ул. Проектная,4 фВ примерах 8-11, сведенных в табл,2, образцы катализатора испытаны в реакции эпоксидирования, проводимой в проточном стеклянном трубчатом реакторе, диаметром 10 мм. Реакционную смесь, Ю состоящую иэ циклогексена (82 г или 1 моль), гидроперекиси зтилбензола Через 100 ч непрерывной рКак видно из данных примеров 4-11, 40 поливинилмолибдат обладает каталитичесной активностью, превышающей активность катализатора, несмотря на то, что значения селективности и конверсии получены при температуре 70 С, 45 а не 100 С (табл.1). Кроме того, поливинилмолибдат в отличие от существующих гетерогенных катализаторов зпоксидирования не теряет своей высокой каталитической активности при 50 длительном использовании (табл.2). Способ получения поливинилмолибдата взаимодействием поливинилового спирта с молибденсодержащим раствором, о т л и ч а ю щ и й с я тем,(70 г или 0,51 моль) и этилбенэола(400 г или 3,8 моль) пропускают черезреактор со скоростью 20 мл/ч. Температура 80 ф С, реактор термостатируютпо всей длине (25 см). Анализ на молибден показывает, что молибден в процессе реакции не вымывается. что с целью повышения содержаниямолибдена в конечном продукте, взаимодействию подвергают поливиннловыйспирт в виде гранул раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекиси,Источники инФормации, принятыево внимание при экспертизе1. Патент США 9 3634464,кл. 260-348.5 1, 1969.2. Патент ФРГ Р 2015543,кл. 1265/05, 1970.3. Патент США 9 3518242,кл. 260-91.3, 1970.4, Коновалова Г.И. и др. Термостабильность соединений поливинилового спирта с некоторыми металлами,И., Пластические массы, 1960,9 7, с,42-44,

Смотреть

Заявка

2494304, 10.06.1977

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКОТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

ЛЕБЕДЕВ НИКОЛАЙ НИКОЛАЕВИЧ, САПУНОВ ВАЛЕНТИН НИКОЛАЕВИЧ, ЛИТВИНЦЕВ ИГОРЬ ЮРЬЕВИЧ, ЭНРИКЕ РИКО АРСАТЕ, ОШИН ЛЕОНИД АНДРЕЕВИЧ, ДЬЯКОНОВ ИВАН АЛЕКСЕЕВИЧ, СЕРЕБРЯКОВ БОРИС РОСТИСЛАВОВИЧ, СМАГИН ВАЛЕРИЙ МИХАЙЛОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C08F 116/06

Метки: поливинилмолибдата

Опубликовано: 25.05.1979

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-663695-sposob-polucheniya-polivinilmolibdata.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения поливинилмолибдата</a>

Похожие патенты