Клеевая композиция для соединения полимерных пленок с металлической фольгой

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 801114 А 3/38 1) С 09 Л 3/16, Н ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК С МЕТАЛЛИЧЕСКОЙ ФОЛЬГОЙ, включающая насыщенную полиэфирную смолу с концевымигидроксильными группами, изоцианат,содержащий не менее двух изоцианатныхгрупп в молекуле, и органический рас-творитель, о т л и ч а ю щ а я с ятем, что, с целью повышения теплостойкости, скорости отверждения и прочности соединения, она дополнительно идной смолы с иэ группы,вклюполиамин, менамид, молекулярпри следующем со , мас. ч.: содержит аддукт эпоксоединением, выбраннымчающей ароматическийтандиамин и дициандиной массы 2500-8000отноюенни компонента Насыщенная полиэфирная смола сконцевыми гидроксильными группамиИэоцианат, сщий не менееиэоцианатныхмолекуле рупп в4 Указанныйсидной см кт эпоканический раст До 15- -ЗОЖ-н вари онцентра6 ии ком- озиции ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ПАТЕНТУ1114341 18 1Э ЭожжО ЭО жО ЕжО й Р) Э Жл Ич й Х1 О мо ЮФОЭ О л Д Э Я и 1 И т- ъО О 1Э Эоожж ЖО ЕФ д м в Ж Ч М Ж М г Ом ф Э м г О О Ч О л Э Ы Э Ф цоо оде сьотаЖ ооо и оц 3 х л о ж Еф Р х Э о 3 о х;ь 0 О Ж хЖ Ю ж о ю о ц Ю О О 1- ц о Э и х О Э ю 3 сЧ 3 1Э Э охи О Э жО Хж РЮ Э Ж ч 3 йЕфЭ Эоао ЭЖО ЕЕРЛ й М%В соответствии с 11 ЯСнагрузка 100 г/мм, радиус изгиба0,8 ИИК, Число изгибов определяют до тех пор, пока поверхностьизгиба не становится белой или происходит отслаивание основногоблока). Составитель Г.СошинаРедактор О.Колесникова Техред И,Кузьма Корректор И.Эрдейи Заказ 6652/48 Тираж 633 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д.4/5Изобретение касается клеевой композиции, используемой, в частности,для изготовления листового материала гибкой печатной схемы,Основными требованиями, предъяв-" 5ляемыми к приборам, в связи с развитием электронной промышленности являются уменьшение размера, снижениевеса, высокая надежность приборовдля связи, устройств и т. п., простота монтируемой схемы, а также изготовление плат печатной схемы из легкойполимерной пленки. В качестве полимерных пленок предусматривается использование полиэфирной, полиэтиленовой,полиимидной пленок и т. п., каждаяиз которых обладает высокими механическими, электрическими и химическимисвойствами, Более того, поскольку ониобладают высокой эластичностью, впредпочтительном варианте они дублиру.ются с металлической фольгой, а затем используются как плата печатнойсхемы. Однако в большинстве случаевполимерные пленки обладают незначи- .тельной поверхностной активностью ипоэтому получить высокую прочностьсвязи их с металлической фольгой (вслучае печатной схемы) чрезвычайнотрудно. Кроме того, очень трудно придатЬ основной плате высокие свойства схемы и стойкость к химической обработке в жестких условиях при производстве и сборке печатной схемы,поэтому только небольшое количествоадгезивов применяется для получения35гибких печатных схем,В качестве общего способа дублирования полимерной пленки с металлической фольгой может быть использован спо 40соб, при котором как полимерную пленку, так и металлическую фольгу подвергают горячему прессованию в прессе в течение0,5-3,0 ч.Однако поскольку исходные материалы45применяют в виде рулонов, то предпочтйтельным является способ называемыйсухим листованием, согласно которомуклей наносят на исходные материалы, азатем их дублируют под давлением припропускании через горячие валки.50При применении этого способа,для получения слоистогоматериала,используе-,мого в гибкой печатной схеме, необходимоупростить производственный процесссделать его непрерывным.Однако для осуществления способас использованием валков требуется адгезив, способный обеспечить высокую адгезию, высокое сопротивление к действию химически активных веществ, электрические свойства и т. п причем необходимо, чтобы клей отверждался в течение 0-5,0 с, т. е. за значительно меньший промежуток времени, чем в случае прессования. Требуется также, . чтобы клей обладал избирательными свой. ствами, т.е. не подвергался агломерированию (не отверждался) на стадии листования и покрывал все тонкие шерохо- ватости металлической фольги и т,п.Полиэфирная смола обладает хорошими адгезионйыми свойствами к различным полимерным пленкам и фольге различных металлов, высокой эластичностью и электрическими характеристиками и имеет преимущества при использовании в качестве основной смоляной составляющей адгезива для гибкого металло-фольгированного слоистого листового материала.Однако полиэфирная смола не обеспечивает достаточную стойкость к действию органических растворителей, используемых при получении из слоистого листового материала печатной схемы, В том случае, когда для получения поперечных связей к полиэфирной смоле добавляют изоцианатное соединение, образующийся продукт обладает повышенной стойкостью к действию органических растворителей, однако он неудовлетворителен для материала гибкой печатной схемы.Наиболее близкой по техническойсущности и достигаемому результату к предложенной является клеевая композиция, включающая линейный насыщенный полиэфир с концевыми гидроксильными группами, изоцианат и органический растворитель, используемая в слоистом материале для упаковки фармацевтических средств, который состоит из полиэфирной пленки и алюминиевой фольги, реакция быстро протекает при температуре м 150 С, пригодона для использования в высокоскоростном процессе сухого листования - и обеспечивает высокую прочность связиНедостатком этой клеевой композиции при использовании в гибкой печатной схеме являются плохие реологические свойства в момент прохождения ее через нагретые валки, а также неоднородная адгезия и низкая теплостойкость образующегося слоистого листового материала.1114341 5-30 Введением в композицию эпоксидной смолы можно повысить теплостойАддукт эпоксиднойсмолы50 Насыщенная полиэфирная смола с концевыми гидроксильнымигруппами 100 Изоцианат, содержащий не менее двух изо- .цианатных групп в молекуле 4-8 55 кость клея, но введение в смесь полиэфирной смолы и изоцианатного соединения одной лишь эпоксидной смолы не . обеспечивает поперечного сшивания и поэтому не достигается достаточной эффективности. Даже при использовании эпоксидной смолы с отвердителем практически получаются материа.пы с неудовлетворительными свойствами, поскольку предпочтительно протекает реакция между вулканизующим агентом и изоцианатным соединением, а нерастворимые материалы образуются прежде, 15 чем композиция используется в качестве адгезива, при этом непровзаимодействовавшие эпоксидное соединение и полиэфирная смола остаются даже после дублирования и таким образом обра- щ зующийся -слистый листовой материал обладает чрезвычайно низкой стойкостью к действию химически активных веществ.Различные клеевые композиции, со держащие в качестве основного ингредиента полиэфирную смолу, должны отверждаться после нанесения его на материал рулона, так как клей прилипает к валкам листовальной машины, а З 0 кроме того, поглощает пыль перед листованием, что влечет заметное повреждение поверхности продукта.Цель изобретения - повышение скорости отверждения клея, топлостой 35 кости клеевого соединения.Цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая насыщенную полиэфирную. смолу с концевыми гидроксильными группами, изоцианат, содержащий не менее двух изоцианатных групп в молекуле, и органический рас творитель, дополнительно содержит аддукт эпоксидной смолы с соединением выбранным из группы, включающей ароматический полиамин, ментандиамин и дициандиамид, молекулярной массы 2500.8000 при соотношении компонентов, вес. ч.:Органический растворитсль До 15 ЗОЕ ной концентрации композицииВ качестве изоцианата могут быть использованы полиизоцианатные соединения, содержащие такие группы, как алкильная, арильная или аралкильная, и содержащие по меньшей мере две изоцианатные группы в молекуле, например толуилендиизоцианат, дифенилметан диизоцианат, метафенилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, трифенилметантриизоцианат, продукт взаимодействия толуилендиизоцианата и триметилолпропана или соединения, полученные блокированием полиизоцианата фенолом или т.п. полиуретановой преполимер, полученный при взаимодействии избытка полиизоцианата с полиолом.Реакционная способность процианатг по отношению к полиэфирной смоле высока, реакция проходит очень быстро, в результате чего ускоряется поперечное сшивание и отверждение, и поэтому такая система пригодна для использования в способе листования с помощью валков, а химическая стойкость полиэфирной смолы, используемой в качестве адгезива, повьппается за счет поперечного сшивания.Количество используемого иэоцианатного соединения зависит от его химического эквивалента и необходимой степени поперечного сшивания.В качестве эпоксидных соединений могут быть использованы обычные эпоксидные соединения, такие как диглицидиновые эфиры, производные бисфенола А или галогенированного бисфенола А, диэпоксидные соединения циклических олефинов, таких как производные циклогексана, новолачные смолы, глицидиновые эфиры полифенолов или полигидроксифенолов, простые или сложные глицидиловые эфиры, производные ароматических оксикарбоновых кислот или ароматических дикарбоновых кислот, сложные диглицидиловые эфиры кислотных димеров, простые диглицидиловые эфиры полиалкиленгликолей и т. п.Сополимер препятствует агломерированию клея и, кроме того, придает ему эластичность, обусловленную наличием длинноцепочной молекулярной структуры и способствует отверждению эпоксидной смолы, ускоряет вулканизацию, в результате чего повышается теплостойкость и стойкость к действию химически активных веществ адгезива. 50 55 Эпоксидный эквивалент этих соединений лежит в диапазоне100-4000, хотя предпочтительными являются соединения с эпоксидным эквивалентом 100-1000. 5При необходимости можно использовать с укаэанными отвердителями эпоксидных смол небольшое количество третичного амина, фенола и т. п.Для получения аддукта эпоксид- О ной смолы (стадия Б) отвердитель смешивают предварительно с эпоксидной смолой в органическом растворио теле и проводят реакцию при 40-150 С в течение 0,5-3 ч, а затем охлажда ют смесь, в результате получают лак на основе аддукта эпоксидной смолы.Эпоксидная смола в таком состоянии обладает так называемыми харак. теристиками Б стадии, т. е, реологи ческими свойствами, аналогичными свой твами термопластичной смолы при высокой температуре, а при нагревании реакция протекает вплоть до образования трехмерной структуры, 25Некоторые свойства могут быть достигнуты только при введении эпоксидной смолы стадии Б, что невозможно в случае использования обычных двухкомпонентных систем - полиэфир- З 0 ной смолы и изоцианата - или в случае простого смешения двухкомпонентной системы с эпоксидным соединением и,отвердителем (так называемая композиция на основе эпоксидной смолы стадии А). Количество вводимой эпоксидной смолы стадии Б 5-30 вес. ч. на 100 вес. ч полиэфирной смолы.Если это количество меньше 5 вес.ч) то теплостойкость и реологические свойства неудовлетворительны, а если более 30 вес. ч, то неудовлетво рительной становится адгезия.Клеевая композиция может содержать сополимер малеинового ангидрида с (ди)метилстиролом, дибутилдилаурат олова, октилат цинка и пигмент или краситель.Количество используемого сополимера колеблется от 0,5 до 20 вес. чна 100 вес. ч полиэфирной смолы,Выход за эти пределы влечет за собойспособность к агломерированию иснижение степени отверждения илиснижение химической стойкости,Металлические соли - дибутилдилаурат олова, октилат цинка - препятствуют образованию агломератов вклее, что связано с действием ихдлинноцепных алкильных групп и т.п.,кроме того, со стоячным компонентомони образуют хелатную связь, что "влечет за собой ускорение отверждения, Их количество колеблется от0,01 до 5 вес. ч на 100 вес. ч полиэфирной смолыВ клеевую композицию может входитьи пигмент.Платы обычных гибких печатных схемимеют в качестве основы полимернуюпленку, поэтому большинство из нихбелого цвета или прозрачные.Тенденция к увеличению плотностиэлектрических монтажных схем в электронных приборах обусловливает использование в одном приборе различныхвидов плат печатной схемы,Во избежание ошибки при сборке -прибора необходимо, чтобы частисхемы, несущие нагрузку или положения соединительных элементов и других частей печатной схемы, отличались друг от друга.Используемые пигменты являютсяорганическими или неорганическимис размером частиц до 10 мкм, предпоч.тительно 5, Пигменты предотвращают -обесцвечивание адгезива, йадениепрочности связи и эластичности современем.При осуществлении способа дублирования клеевую композицию, растворенную в растворителе, наносят наполимерную пленку и/или металлическую фольгу, растворитель испаряетсяв зоне сушки, в результате чего происходит подвулканизация клеевой композиции, а затем полимерную и металлическую фольгу спрессовывают припрохождении их через горячие дублиру.ющие валки, дублированный материалохлаждают и наматывают на бобину. Для достижения лучшего результата необходимо, чтобы один из дублирующих валков был металлическим, а другой - резиновым и полимерная пленкаи металлическая фольга проходила через валки так, чтобы пленка и Фольга контактировали соответственно с металлическим и резиновым валком. Важно, чтобы фольга наматывалась пя 5 резиновый валок с окружности валка под углом 7/4 рад или более по отношению к линии контакта обоих валков.Клеевая композиция может быть использована для дублирования различных 1 О полимерных пленок, примецяемых обычно в качестве основы плат гибкой печатной схемы, таких как полиэтилецтерефталат, полиэтилен,5-нафталат, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилец 15 полиимид, поли(амидимид) и т.п. с раз" личного типа металлической Фольгой, такой, например, как медная, яломиниевая, оловянная медно-бериллиевая и т.п. 20Толщина полимерной пленки должна быть 0,8 мм или менее, а общая толщина материала 1 юл или менее.П р и м е р, В метилэтилкетоне растворяют 100 вес.ч.полиэфирной смолы 25 с ММ 20000,полученной путем соконденсации О,.б моль терефталевой кислоты и 0,4 моль адипиновой кислоты с 1 моль этиленгликоля, 8 вес, ч толуилендиизоцианатя, 10 вес.ч эпок-. 30 сидной смолы стадии Б с И.М около 4500, полученной при взаимодействии 0,8 моль диаминодифецилметана с 1 моль диглицидилового эфира бисфенана А в смеси растворителей, состоящей З из метилэтилкетона и метилцеллюзольва в температурном интервале 80-100 С в течение 2 ч, и 2 вес. ч полуэтерифицированного продукта с нормальным гептиловым спиртом эквимолекулярного количества сополимера малеинового ангидрида и стирола для получения клеевого лака с концентрацией 20 вес.ч. Полученный адгезив с помощью валкоВОй ЛИСтОВЯЛьНОй МаШИНЫ, В КОтОРОй имеются распределительная валковая зона, зона сушки и зона давления,соединенные между собой с помощью роликов, наносят слоем приблизительно в 30 мкм на полиэтилентерефталатцую пленку, толщина которой 50 мкм.Пленку. покрытую клеем, высушиваюг при 120 С в течение 5 мнн, затем накладывают на медную Фольгу с. толщиной 35 мкм и прессуют их при 150 С и давлении 15 кг/см междуо 55 дублировочными валками, один из которых металлический, а другой резиновый, При прохождении пленки и мед Хотя крепление осуществляется прИ низком давлении за короткий промежуток времени, сложцыц материал обладает высокой прочностью связи, химической стойкостью ц электрическими свойствами. В случае использования обычць:х адгезивов (сравнительный примао 1 и 4) образуюшийся слоистый листовой материалступает по хими-. ческоц стойкости, теплостойкости, прочности связи и т. д. и не удается получить ни ОднОЙ удовлетворительной характеристики.П р и м е р 2 ; Для полученияадгезионцого лака с концентрацией 15 вес.% следующие ингредиенты растворяют в тетрагидрофураце, кяк и в примере 1, вес, ч,: Полиэфирная смола, (продукт сокондецсации этиленгликоля, терефталевой кислоты и себацицовой кислоты взятых в молярном соотношении 1:0,5:0,5) 100 Трифенилметантриизоцианат Лцдукт эпоксиднойсмолы и метафеьилендиамина в соотношении 1:0,8 Соцолимер малеицового ангидрида и джетилстпрола взятыхв молярном соотношении 1:1 Полученный адгезионный лак наносят слоем30 мкм на плецку из полиэтилен,6-нафталата толщиной 50 мкм (производства Тейджин Ко). Пленку, покрытую адгезивом, сушат при 130 С в течение 3 мнн, а затем накладывают ной Фольги между дублировочцыми валками в течение 2 с пленка, покрытаяадгезивом, проходит через метаплическцй вацок, а медная Фольга контактирует с резиновым валком, при этомметаллическая Фольга наматывается царезиновый валок с окружцости резинового валка под углам 3 /4 рад илиболее относительно линии контактаобоих валков, в результате чего образуется гибкий медно-цлякцрованныйлистовой материал, 1114341 10на медную фольгу толщиной 35 мкм и пропускают между дублирующими валика. ми при 160 С и давлении 20 кг/см в течение 1 с по примеру 1.Хотя прессование осуществляется в течение короткого промежутка времени, полученный слоистый материал отличается высокими значениями свойств, в частности высокой теплостойкостьюпри спайке, в сравнении со слоистым 10 материалом, полученным на основе использования пленки из полиэтилентерефталата.П р и м е р 3, Для получения аддукта эпоксидной смолы по средней 15 ММ 6000 проводят реакцию между эквимолекулярными количествамИ полиглицидилового эфира новолачной смолы (Эпикот К 154 производства Шелл Кемикал Корп,) и дициандиамида в смеси . 20 растворителей (метилэтилкетон и диметилформамид) в температурном интервале 100 - 120 С в течение 3 ч.Для получения адгезионного лака концентрацией 20 вес. 7 следующие че тыре компонента, вес. ч., включая указанную эпоксидную смолу, растворяют в метилэтилкетоне:ЗОПолиэфирная смола(примеры 1) 100Толуилендиизоцианат 5Адцукт эпоксиднойсмолы35Дибутилдилауратолова0,1Полученный лак наносят на полиимидную пленку по примеру 1 и сушат 40 при 110 С 5 мин. Пленку, покрытую адгезивом, накладывают на медную фольгу путем пропускания их между валками при 170 С и давлении 25 кг/см в течение 3 с.П р и м е р 4. Для получения аддукта со средней ММ2500 проводят реакцию между эквимолекулярными количествами циклоалифатической эпоксидной смолы и метандиамина в метилэтилкетоне при концентрации ментандиамина 27 вес.Х при 60-80 С в течение 1 ч.Готовят клеевой лак с концентрацией 30 вес. Х. Следующие четыре компонента, вес. ч., включая указанную 55 эпоксидную смолу, растворяют в смеси растворителей - метилэтилкетоне и толуоле:(примера 2) 100 Дифенилметандиизоцианат Аддукт эпоксидноисмолы и ментандиамина 5 0,05 Октилат цинка Полученный клеевой лак наносят не поливинилхлоридную пленку, сушат при 80 С в течение 3 мин, затем дублируют пленку с медной фольгой на валках при 120 С, давлении 10 кг/см в течение 1 с.П р и м е р 5. Для получения кле. евого лака три составляющие клеевой композиции примера 1 заменяют следующими компонентами, вес. ч., и полученный лак наносят на пленку из полиэтилентерефталата: Полиэфирная смола (продукт соконденсации этиленгликоля, пропиленгликоля и терефталевой кислоты, взятых в молярном соотношении 0,5:0,5:1) 100 Полиметиленполифенилполиизоцианат Аддукт эпоксидной смолы и ментандиамина, взятых в соотношении 1:1, ММ 8000 30 Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой с помощью дублирующих валков, как и в примереП р и м е р 6. Композицию, о т - л и ч а ю щ у ю с я от примера 1 от. сутствием сополимера малеинового ангидрида и стирола и наличием 2 вес. ч, двуокиси титана с размером частиц около 5 мкм наносят на пленку из полиэтилентерефталата, которую дублируют с медной фольгой по примеру 1.Полученный медно-шлакированный сло. истый материал подвергают испытаниям на ускоренный износ согласно Л 1 з- -2030. Время облучения 100 и 200 ч, последнее значение соответствует выдержке в атмосферных условиях приблизительно в течение года.П р и м е р 7. Клеевой лак получают аналогично примеру 1 на основетех же компонентов, но без сополимера малеинового ангидрида и стирола.П р и м е р 8. Клеевая композиция аналогична примеру 2, сополимер малеинового ангидрида и диметилстиро ла заменен 10 вес. ч, фталоцианина -зеленого с размером частиц 0,5 мкм, Полученную клеевую композицию наносятФ на пленку из полиэтилен,6-нафталата. Пленку, покрытую клеем, дублиру О ют с медной фольгой по примеру 2.П р и м е р 9. Клеевую компози-, цию получают на основе тех же ингредиентов, что и в примере 3, но дила 1 урат дибутилолова заменяют 5 вес.ч, 15 сажи с размером частиц 2 мкм и нано- сят на полиимидную пленку. Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 3 20 с помощью валковой местовальной машины, в результате получают окрашенный гибкий медно-плакированный слоистый листовой материал.П р и м е р 10. Клеевую компози цию, аналогичную примеру 4, но с 2 вес. ч. ферроциана синего, наносят на пленку из поливинилхлорида. Пленку, покрытую адгезивом, дублируют с медной фольгой по примеру 4, в ре- З 0 эультате получают цветной гибкий медно-плакированный слоистый листовой материал.П р и м е р 11. Клеевую композицию по примеру 3 наносят на полиимидную пленку толщиной 50 мкм и сушат - при 130 С в течение 5 мин. Пленку дублируют с медной фольгой толщиной 35 мкм при 170 С и давлении 40 кг/см в течение 60 мин с помощью горячего 40 пресса, в результате получают гибкий медноплакированный слоистый листовой материал.П р и м е р 12. Для получения эпоксидной смолы Б стадии со средне 4 численным ММ -6500 проводят реакцию между диглицидиловым эфиром аддукта бисфенила А и пропиленоксида, 0,8 моль гексагидрофталевого ангидрида, 0,1 РНР 2-этил-метил имидаэола в мео 50 тилэтилкетоне при 60-80 С в течение 30 мин.Для приготовления адгезионного лака концентрацией " 25 вес. 7 следу" ющие компоненты, вес. ч., включая указанную эпоксидную смолу, растворя 55 ют в метилэтилкетоне: полиэфирная смола (примера 12) 100; блочный изоцианат, в котором продукт реакции триметилолпропана с толуиляндиизоцианатом маскирован фенолом; эпоксидная смола (продукт реакции Б стадии) - 25; полуэтерифицированный нормальным бутиловым спиртом сополимермалеинового ангидрида и стирола, взятых в молярном отношении 1:1, 5; белый пигмент на основе окиси титана(с размером частиц 5) 5.Полученный адгезионный лак наносят на пленку из полиэтилентерефталата толщиной 100 мкм и пленку, покрытую адгезивом, дублируют с алюминиевой фольгой толщиной 100 мкм по примеру 1, в результате получают гибкий плакированный алюминием слоистый листовой материал.П р и м е р 13. Гибкую печатнуюсхему с круговым контактом получают методом травления на основе сло. -истого материала по примеру 5,Отдельно ту же клеевую композицию наносят на пленку из полиэтилентерефталата толщиной 25 мкм, сушатпри 120 С в течение 5 мин, после чеого участки пленки, соответствующиеконтактной площадке, пробивают, Обработанную таким образом пленку совмещают соответствующим образом с ука.занной гибкой печатной схемой и подвергают прессованию при 150 С и даволенин 30 кг/см .в течение 40 мин длясклеивания пленки со схемой.Полученная закрытая плата печатнойсхемы содержит на медной фольге контурную схему, полностью помещеннуюв покровный слой, покрытый клеем, клейне проступает на незащищенный участокконтактной площадки и покрытие печатной схемы хорошее.На граничную часть покровного слояпечатной схемы не попадают химическиереагенты, такие как, например, припойво время пайки, Когда пайку проводятпри 240 С клейне отслаивается, а полученная таким образом печатная схема отличается высоким качеством.П р и м е р 1 (сравнительный).Клеевую композицию примера 5, но безаддукта эпоксидной смолы наносят наполиэтилентерефталатную пленку спосо.бом примера 1. Затем пленку склеивают с медной фольгой с помощью горячих валков. В момент прохождения че"рез листовальную машину реологические свойства клея чрезвычайно низкии он не в состоянии обеспечить равномерное склеивание по всей поверхнос.ти дублируемого материала, 1114341Как видно из табл. 1, полученный слоистый листовой материал заметноуступает по химической стойкости и теплостойкости.П р и м е р 2. (сравнительный) 5 100 вес.ч. эпоксидной диановой смолы (Епикет Е 1001, производства Шелл Кемикал Корп.) и 8 вес.ч.(эквимолекулярное количество) ментандиамина растворяют в смеси растворителей метилэтилкетона и метилцеллозольва и полученный раствор наносят на полиэтилентерефталатную пленку толщиной 50 мкм. Пленку с клеем сушат при 130 С в течение 5 мин, накладывают - 15 на медную фольгу толщиной 35 мкм, приклеивают к последней путем горяче. го прессования при 160 С и давлении 60 кг/см в течение 120 мин с помощью обогреваемого пресса. 20Полученный слоистый листовой материал существенно уступает по прочности связи (0,2 кг/см) и медноплакированный материал не обладает высокой эластичностью. 25П р и м е р 3. (сравнительный). Для получения клеевой композиции используют композицию по примеру 5, нс содержащую не аддукт эпоксидной смолы, а эквимолекулярную смесь эпок- З 0 сидной смолы и ментандиамипа.Однако изоцианат и диамин, присутствующие в смеси, реагируют друг с другом с образованием нерастворимого материала до того, как эта смесь используется. После удаления нерастворимой части Фильтрованием с использованием оставшейся композиции получен медно-плакированный материал на основе полиэтилентерефталатной пленки по примеру 1. Полученный слоистый листовой материал существенно уступает по химической стойкости и не пригоден для использования в качестве основной платы гибкой печатной схемы.1Г р и м е р 4. (сравнительный). Полиуретановый раствор, полученный при взаимодействии 100 вес, ч. полиэфирной смолы, использованной в примере 5 с 10 вес. ч, толуилендиизоцианата в тетрагидрофуране при 80 С в течение 1 ч, наносят на пленку из полиэтилентерефталата.Отдельно смешанный раствор эпоксидной смолы, использованный в сравнительном примера. 3, и отвердителя наносят на медную Фольгу, Медную Фольгу сушат при 130 С в течение 5 мин, а затем совмещают с указанной полиэфирной пленкой, покрытой полиуретановым раствором, и дублируют их при 160 С и давлении 60 кг/см в течение 120 мин на обогреваемом прессе, в результате получают гибкий листовой материал.Слоистый материал уступает по адгезии материалу, полученному по примеру 5.При использовании клея такого типа в валковой листсвальной машине слой из эпоксидной смолы не успевает отвердиться в течение короткого промежутка. времени и химическая стойкость полученного материала оказывается существенно пониженной.В табл. 1 представлены свойства материалов по примерам 1-12 и 1-4 (сравнительные); в табл. 2 - результаты испытаний материалов на ускорен. ный износ (данные, характеризующие стойкость к действию атмосферных условий).Таким образом, благодаря высоким адгезионным, реологически свойст.цам, электрическим характеристикам и т.п. данной клеевой композиции оиа может быть использована в качестве адгезионного слоя для обычной покровной пленки, используемой для изоляции, в антикоррозионных целях и защиты от изгиба проводящего материала гибкой печатчой схемы, ее можно использовать при нанесении покровного слоя с помощью валков или пресса после того как композицию нанесли на полимерную пленку.-Ж х о и СЧ х й 1 х 1 Э х .Э сО Я л И щ Я ч-. С- о о гоФСфЪ о о о / Ю оЭ го6СО о О оО сЧ 111 лн х х 0 эФ ЕмхонханОФ сбИ Э Э х фонЭСО 0 Ю Ф х х Э ф 3 х о х В И н Х 0 ф 0 0 Э а О О.о